химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

значения т/г, а высота пика пропорциональна количеству образующихся ионов с данным т/г. Максимальный пик в масс-спектре принят за 100%. Для наглядности на масс-спектрах приведен состав некоторых ионов, соответствующих интенсивным пикам.

Необходимость работы в глубоком вакууме (10~5—10""мм рт. ст.) обусловливает наличие вакуумной системы, в состав которой входят фор-вакуумные и диффузионные насосы, измерители вакуума и система трубопроводов и вентилей.

Современный масс-спектрометр — это сложный прибор, включающий в себя ионно-оптическую и высоковакуумную системы, электронную аппаратуру для усиления и измерения ионных токов, питания масс-анализатора и источника ионов. В ряде случаев приборы высшего класса позволяют производить измерения массы ионов с точностью до 0,0001 единицы массы (высокое разрешение).

Высокая разрешающая способность достигается обычно двойной фокусировкой с помощью комбинации магнитного и электрического полей, действие которых может быть одновременным и последовательным. Такие приборы обычно снабжены компьютером для обработки поступающей информации, что позволяет не только увеличить скорость расчета касс-спектров и обработать большее количество данных, но и расширить аналитические возможности метода. Большое распространение получили масс-спектрометры, скомбинированные с хроматографами, позволяющие производить количественный анализ многокомпонентных смесей.

139

вании масс-спектра вещества устанавливают его молекулярную массу и, используя общие эмпирические закономерности, связывающие структуру органических соединений с масс-спектрами, по массе и интенсивности пиков осколочных ионов получают сведения о расположении различных атомов и групп в исследуемой молекуле. Например, в случае 2-бромбута-на(см. рис. 51) наибольшие по массе ионы со значением т/г 136 и 138 соответствуют молекулярному иону, который благодаря наличию двух стабильных изотопов брома (™Вг и 81Вг) дает характерный дублет пиков с соотношением интенсивностей приблизительно 1:1. Если бы в молекуле содержался атом хлора, то соотношение пиков молекулярных ионов было бы примерно 3:1, разумеется, и значение т/г было бы другим. Фтор и иод имеют по одному стабильному изотопу, и в этом случае дублета не было бы.

О содержании в молекуле атома брома свидетельствуют также пики ионов Вг+ (т/г 79 и 81) и НВг+ (80 и 82). Для галогеналканов характерны ионы (М—На1)+ и (М—ННа1)+, образовавшиеся в результате потери молекулярным ионом атома галогена и молекулы галогеноводорода. В рассматриваемом случае это ионы (М—Вг)+ и (М—НВг)+ с т/г соответственно 57 и 56; они характеризуют также и углеводородный радикал. По га-логенсодержащим осколочным ионам можно установить наличие или отсутствие заместителя в алкильной цепи. Так, ионы с т/г, равным 107 и 109, соответствующие осколку (СН3—СН—Вг)+, свидетельствуют о наличии метильного заместителя в в-положении к атому Вг или, иначе говоря, о том, что бром находится у вторичного углеродного атома.

Комбинация масс-спектрометрических данных с данными ГГМР-, ИК-и УФ-спектроскопии позволяет достаточно надежно установить структуру исследуемого органического соединения.

Идентификация и количественный анализ органических соединении. Масс-спектр индивидуального соединения обладает весьма высокой специфичностью. Это позволяет с большой достоверностью идентифицировать исследуемое соединение по его масс-спектру. Аналогично проводят качественный анализ не слишком сложных смесей (3—8 компонентов) и устанавливают чистоту исследуемого соединения.

Значительно облегчают идентификацию соединений неизвестного строения масс-спектры высокого разрешения. В табл. 18 приведены возможные варианты элементного состава для соединения, имеющего молекулярную массу, равную 100.

Точная масса для исследуемого соединения соответствовала 100,0635. Из приведенной таблицы видно, что этой массе ближе всего соответствует рассчитанный вариант для соединения с брутто-формулой C4HBN20.

Количественный анализ с установлением индивидуального состава. В том случае, когда состав смеси органических соединений не слишком сложен (до 10—15 компонентов), возможно количественное определение содержания каждого из компонентов. Количестмолекулярного иона рассчитанное полученное экспериментально

C3HeN30 100,0511

C4HeN20 100,0637 100,0635

CSH10NO 100,0762

C„H14N 100,1126

с7н16 100,1252

Щ венный анализ базируется: а) на зависимости интенсивности любого пиШ ка масс-спектра данного вещества от парциального давления его в

Ж системе введения вещества или, иначе говоря, от молярной концентраВ ции его в смеси и б) на аддитивности масс-спектров.

Ж Коэффициент пропорциональности между интенсивностью пика и

Щ парциальным давлением вещества в системе введения называется коэф-Л фициентом ионизации К. Для получения величины К прибор калибру-^ ется; возможно с некоторыми ограничениями использование при анализе

табличных значений К.

t При использовании хромато-масс-спектрометрии количественный

анализ значительно упрощает

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат звукового оборудования москва
Фирма Ренессанс: лестница для бассейна - цена ниже, качество выше!
скоба к изо
Интернет-магазин КНС Нева предлагает ноутбук купить до 15000 - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)