химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

с фрагмента структуры, в котором у соседних атомов углерода находится по одному протону ^>С—С<\ При низком

!

pV/lU ШПСС1 1»1Ычъихлл г -»?/«- —/ — 7 —

дываясь с Н0, дает = На + Нв и Щ = Я0 - Нв. Так как статистически оба случая равновероятны, синглет протона НА должен наблюдаться при высоком разрешении прибора как два сигнала одинаковой интенсивности (дублет). Аналогичные рассуждения для Нв приводят к тому же выводу. Реальный спектр фрагмента приведен на рис. 37, б.

Спин-спиновое взаимодействие наблюдается только в тех случаях, когда протоны не эквивалентны и расстояние между ними не превышает двух или трех (в отдельных случаях и больше) связей, т. е. главным образом для фрагментов типа

В общем случае если рядом с протоном (или группой эквивалентных протонов) находится л эквивалентных протонов, то резонансный сигнал первого расщепляется на п + 1 линию.

Расстояние между всеми линиями в расщепленном сигнале одинаково выражается в герцах (Гц), не зависит от рабочей частоты спектрометра, называется константой спин-спинового взаимодействия (расщепления) и обозначается буквой J. Относительные интенсивности сигналов в мультиплете приведены в табл. 13.

В реальных молекулах картина мультиплетности часто сильно искажается от многих причин.

В табл. 14 и 15 приведены значения наиболее характерных величин J. Хотя спин-спиновое расщепление и усложняет кар119

U

j

?

0 opmo juema пара 6—10 1—3 0—1

(2-3) (3-4)

(2-4) (3-5) (2-5) (2-6) 4—5 7—9 1—2 0—1

4 (2-4) (2-5) (4-5) 0—1 1—2 4—в

:g: (2-3) (3-4) (2-4) (2-5) 1—2 3—4 0—1 1—2

(2-3) (3-4) (2-4) (2-5) 4,5—6 3—5 1—2 3—4

Н (1-2) (1-3) (2-3)

(3-4)

(2-4)

(2-5) 2—3 3—4 1—2 1,5—2,5

Съемка спектров ПМР. Для съемки спектра ПМР обычно берут 5—15%-й раствор вещества в растворителях, как правило, не имеющих своих протонов, чтобы не усложнять картину спектра (СС14, CS2), часто применяются дейтери-рованные растворители CDC13, CD3OD, CeDg.

В табл. 16 приведены данные по поглощению протонов важнейших растворителей в спектрах ПМР. Не следует забывать, что даже в дейтерированных соединениях имеется остаточное поглощение в зачерненных областях из-за неполного дейтерирования.

В раствор обычно прибавляют каплю тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта. Ниже разобраны простые спектры ПМР.

120

121

Ацетонитрил J

Муравьиная кислота

Бензол

Бромоформ ? , \

Хлороформ t_

Циклогексан V.TTA mz J

Дихлорэтан

Диэтиловый эфир

ття

Диметилформамид \"Л и

Диметнлсульфоксид

Диоксан Г Р—

Уксусная кислота аз mm V 'У \

Этилацетат ГТ~1

Формамид w«

.1

Гексахлорацетон

Гексахлорбутадиен ШШ

Гексан к

i

Метанол Р Щ

Метиленхлорид

Нитрометан т/\

Пиридин ш И»; i

Сероуглерод

Тетрахлорид углерода

Тетрагидрофуран

Тетрахлорэтилен

Трихлорэтилен 1

Трифторуксусная кислота

Вода i

1 Зачерненные области -заштрихованные области - при содержании исследуемых веществ 10%, при содержании около 1%.

На рис. 38 приведен спектр ПМР 2-бромпропана СН3СНВгСН3. В спектре видны две группы линий: дублет (б = 1,71 м. д.) и септет (6 = 4,32 и. д.); J в обоих случаях равно 7 Гц, относительная интенсивность сигналов 6:1. Эта картина характерна для изопропильного радикала (СН3)2СН—, так как группа ^>СН— расщепляет сигнал двух соседних эквивалентных метильных групп в дублет (по формуле п + 1), а шесть эквивалентных протонов метильных групп расщепляет сигнал протона группы ^>СН— в септет. Относительная интенсивность характеризует

122

;сн(CH3)4Si

JL

;сн4 3 2 1 0 8, м. д.

Рис. 38. Спектр ПМР 2-бромпропана

C(CHS)2 ^CHa)4Si

4 3 2 1 0 8, м. д.

Рис. 39. Спектр ПМР изопро-пил-трет-бутилового эфира

число эквивалентных протонов в каждой группе. Сигнал группы /СН— сдвинут в более слабое поле, так как рядом находится оттягивающий электроны атом брома.

Изопропил-трет-бутиловый эфир. На рис. 39 приведен спектр ПМР иаопропил-трет-бутилового эфира (СН3)2СН—О—С(СН8)а. В спектре видны три группы линий: дублет, 8 — 1,12 м. д., синглет, 8 = 1,18 м. д. и септет 8 — 3,78 м. д. Сравнивая этот спектр с предыдущим, легко можно заключить, что появление в спектре дублета и септета (J •* 7 Гц) относительной интенсивности 6 :1 определяется изопропильной группой (левая линия дублета почти налагается на рядом расположенный синглет). Появление синглета с относительной интенсивностью 9 обусловлено девятью эквивалентными протонами трех метильных групп mpem-бутила.

(CHa)4Si

1 0 8,м. д.

На рис. 40 приведен спектр ПМР дизтилового эфира (СаН5)20. В спектре видны две группы линий: триплет, 8 — 1,07 м. д. и квадруплет, 8—3,36 м. д., в обоих случаях J = 7 Гц. Величина 8 определяется по положению центра каждого мультиплета. Сравнивая найденные значения 8 с данными таблицы, приведенной на форзаце, можно предположи

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стол трансформер в москве
кровать из массива 120-200
фреоновый испаритель это
Автокресла группа 0+/1/2 (от 0 до 25 кг) Baby Care купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)