химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ам у двойных связей, вы110 зывает сдвиг поглощения в длинноволновую сторону щишву но на 30 нм на каждую вводимую двойную углерод-углеродную связь. Так, бутадиен поглощает при 217 нм, гексатриен — при 265 нм, а каротин, имеющий цепочку из одиннадцати групп СН=СН, имеет максимум поглощения при 511 нм (видимая область) и окрашен в желтый цвет.

Накопление в молекуле кратных связей вызывает не только сильное смещение полос поглощения в сторону длинных волн, но и увеличение их интенсивности.

Замена одного из углеродных атомов двойной связи С=С на атомы, имеющие неподеленные пары электронов, вызывает существенное изменение поглощения. Так, карбонильная

В табл. 11 приведены данные по поглощению основных типов простых органических соединений в области 200—1000 нм. Следует отметить, что сопряженное положение хромофорных групп всегда приводит к изменению спектра поглощения. В соответствии с этим выведены эмпирические правила зависимости электронного спектра поглощения от взаимного расположения хромофорных групп в молекуле.

1. Наиболее сильное изменение в спектре по сравнению со спектрами соединений, содержащих отдельные хромофорные группы, происходит в том случае, когда хромофоры в молекуле соединены непосредственно, как, например, в диацетиле.

2. Наличие одной метиленовой группы между двумя хромофорами уменьшает взаимодействие между ними, и в спектрах таких соединений не наблюдается столь резкого отличия, как в первом случае.

3. Если две хромофорные группы разделены двумя или более метиленовыми группами, то спектры таких соединений представляют собой наложение суммы спектров соединений, содержащих отдельные хромофорные группы.

3,0

Спектры поглощения ароматических соединений. Спектры поглощения бензола и его производных значительно отличаются от спектров соответствующих алифатических соединений.

2,0

1,0

Бензол поглощает в двух областях: при 196 нм с lg е = 3,8 (я—я*-переход) и в области 230—270 нм с lg е = 2,4 и резко выраженной колебательной структурой (рис. 32, длинноволновая полоса 1). Последняя характеризует специфическое бензольное поглощение.

При введении в бензольное кольцо заместителей спектр меняется в зависимости от их природы. При этом может происходить увеличение интенсивности поглощевенное изменение в спектре оензола.

При введении в бензольное кольцо таких заместителей, как ОН, ОСН3, NH2, NR2, интенсивность длинноволновой полосы увеличивается примерно в 10 раз, полоса сдвигается в сторону больших длин волн и сглаживается колебательная структура (рис. 32, длинноволновые полосы 2, 3).

S

N Н

Спектры поглощения гетероциклических соединений. Как и в ряду карбоциклических соединений, интенсивное избирательное поглощение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра характерно только для тех гетероциклических соединений, которые содержат по крайней мере одну ненасыщенную хромофорную группировку:

V

N

Наличие гетероатома в кольцевых ненасыщенных системах стирает колебательную структуру спектра; в спектрах гетероциклов исчезают специфические, черты ароматических соединений и гетероциклические соединения имеют обычно монотонные кривые поглощения.

В табл. 12 приведены спектры поглощения некоторых гетероциклических соединений (см. также в гл. 23, разд. 9).

112

.>илпь1^л пошл/лсс lUUll^nnuu И ИПфирмаТИЬНЫМ МвТОДОМ фИзико-химического исследования органических соединений. В этой главе будут рассмотрены протонный магнитный резонанс (ПМР) и резонанс на ядрах 13С (ЯМР 13С), поскольку эти виды ЯМР применяются наиболее широко.

С помощью спектроскопии ЯМР можно решать те же основные задачи, что и с помощью ИК- и УФ-спектроскопии: определять структуру органических соединений, проводить кинетические исследования, решать задачи количественного и качественного анализа. Появление спектроскопии ЯМР вызвало, по существу, переворот в стереохимии. Как правило, спектры ЯМР дают гораздо больше информации об органическом соединении, чем другие виды спектроскопии; однако все методы спектрального исследования лучше применять комплексно, поскольку они взаимно дополняют друг друга.

Как же возникает спектр ЯМР? Сильно упрощенное объяснение этого таково. Ядра атомов, вращающиеся вокруг собственной оси, имеют собственный момент количества движения (спин ядра — /). Это не относится к ядрам 12С, 160, 32S и других элементов с четным числом протонов и нейтронов. Другие ядра — 'Н, 13С, 15N, 170, 19F, 31Р (всего 135 естественных изотопов) — имеют магнитный момент и ведут себя во внешнем магнитном поле как магниты, ориентируясь по определенным направлениям.

Протонный магнитный резонанс (ПМР)

Если ядро атома водорода (для него / = +1/2 и имеются два разрешенных направления) попадает во внешнее магнитное поле, оно ориентируется по обоим разрешенным направлениям приблизительно с равной вероятностью, но только приблизительно. Ориентация по полю энергетически чуть более выгодна, и на этом более низком энергетическом уровне находится несколько больше ядер.

1 Более детально с методом ЯМР можно оз

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол раздвижной стекло белый
купить дверную ручку - скобу на входную дверь
проектное оборудование аренда
Плетеный диван

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)