химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

—С. Все эти колебания попадают в область 700—1200 см"1, и отнесение полос в этой области, так называемой области «отпечатков пальцев», не представляется возможным. Однако набор полос в этой области является индивидуальной характеристикой каждого соединения и сильно изменяется даже при небольших различиях в строении молекулы.

4000 3200 2400 1900 1700 1500 1300 1100 900 700 см1 Рис. 30. ИК-спектр метилэтилкетона

Характеристические частоты. Экспериментальные исследования колебательных спектров большого числа молекул, обладающих одними и теми же химическими группами, показали, что в их спектрах имеется некоторое число общих или мало отличающихся частот. Такие частоты, появляющиеся в спектре при наличии в соединении определенных химических групп, независимо от того, каким молекулам эти группы принадлежат, получили название характеристических. К ним относятся, например, валентные колебания связей С—Н, С=Ю, С=С, О—Н, деформационные колебания С—Н, N—Н, колебания групп —N02, —COO", —CONH2.

106

107

ют резкое изменение спектра в области 700—1300 см-1.

Итак, для органических соединений можно указать на две характерные области колебательных спектров.

Область 800—1350 см-1. В этой области проявляются валентные колебания связей С—С, С—N, N—О, С—О и деформационные колебания связей N—Н, О—Н, С—Н. В этой области спектр органического соединения зависит от строения и даже небольшие изменения в структуре соединения вызывают существенные изменения в спектре.

Область частот за пределами 800—1350 см-1. Спектры органических соединений имеют здесь интенсивные полосы, которые обусловлены колебаниями отдельных связей или групп атомов; частоты колебаний таких групп имеют одинаковые или близкие значения независимо от того, каким молекулам принадлежат. Эти полосы могут быть использованы для характеристики поглощения групп (табл. 10).

Следует помнить, что частоты всех видов колебаний в той или иной степени чувствительны даже к небольшим изменениям в строении молекулы (этим объясняется высокая специфичность инфракрасного спектра любого органического соединения). Достаточно сильное влияние оказывают на них такие факторы, как стерические эффекты, природа, размер и электроотрицательность близлежащих атомов, агрегатное состояние вещества и образование водородных связей, что также находит отражение в спектрах.

Ультрафиолетовая спектроскопия и спектроскопия в видимой области

УФ-спектроскопия и спектроскопия в видимой области позволяют решать следующие вопросы.

1. Выявление строения молекул и наличия в них определенных группировок, имеющих, как правило, кратные связи, — хромофоров.

2. Аналитическое определение концентрации веществ (на основании закона Ламберта — Бугера — Бера).

Если в ИК-спектре интенсивность полос определяется, как правило, на качественном уровне, то в УФ-спектре это можно делать с высокой точностью (при наличии калибровочных кривых). Таким образом, УФ-спектроскопия является важным аналитическим методом.

108

ластях определяются изменениями в энергии валентных электронов при электронных переходах, вследствие чего эти спектры получили название электронных. Они располагаются в общем спектре электромагнитных волн в интервале от 200 до 1000 нм.

Атомы в органических молекулах могут быть связаны простыми и кратными (двойными и тройными) связями. Электроны этих связей имеют различную энергию и поэтому возбуждаются излучением с различной длиной волны.

Наибольшая энергия требуется для возбуждения электронов простой углерод-углеродной связи. Соответственно предельные углеводороды поглощают в области ниже 200 нм. Несколько меньшая энергия необходима для возбуждения электронов других простых связей, в которых, кроме углерода, имеются гетероатомы, содержащие неподеленные пары электронов. Но поглощение спиртов и простых эфиров, аминов и их алкиль-ных производных находится еще в области около 200 нм. Молекулы, содержащие атомы галогена, поглощают уже в более длинноволновой области, и сдвиг тем больше, чем в большей степени поляризовано электронное облако галогена. Для бромистых производных оно лежит в области 200—230 нм, а иод-замещенные поглощают в области 270—350 нм.

Хромофорные группы. Группы, вызывающие поглощение в области от 180 до 1000 нм, получили название хромофорных. К ним принадлежат группы, содержащие не менее одной кратной связи. В органических соединениях встречаются группы:

С=С, С==С, 0=0, C=N, C=N,N=0, N=N, S=0, S02, N02, P=0 и др.

Энергия возбуждения п-электронов кратных связей существенно меньше энергии возбуждения простых связей, и поглощение, соответствующее переходу тс-электрона, находится в области 180—190 нм. Оно отличается высокой интенсивностью (lg ? > 4). Обычно полосу поглощения, соответствующую этому переходу, называют К-полосой. Такое поглощение характерно для молекул, содержащих несопряженные двойные и тройные связи углерод—углерод.

Положение кривой поглощения определяется числом и взаимным расположением заместителей. Каждая алкильная группа, вводимая к углеродным атом

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Electrolux EN 3850 AOX
купить петли для пластиковых дверей цена
tvp 80-50 w2/4
гамаки на дачу цена фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)