химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ая способность вещества (или оптическая плотность D) пропорциональна толщине поглощающего слоя d. Закону Ламберта подчиняются все вещества.

Закон Вера выражает связь между поглощающей способностью и концентрацией поглощающего вещества в растворе:

/0

/ = V-"*; D =- lg у = ггсФ, е, - 0,434е,

где е и gj — коэффициенты поглощения, характеризующие вещество, они зависят от длины волны и не зависят от концентрации; k — ее, a fcj = EjC; с — концентрация вещества в растворе.

В отличие от закона Ламберта закон Вера не имеет столь универсального значения. Отклонения от закона Вера встречаются часто и связаны с поведением вещества в растворе. Они объясняются межмолекулярным взаимодействием в растворе, сила которого изменяется с концентрацией.

Интенсивность в спектрах поглощения. Спектральные данные записываются как зависимость коэффициента поглощения от длины волны, т. е. выражаются с помощью двух переменных величин — интенсивности и длины водны. О способе выражения длины волны говорилось выше.

Интенсивность чаще всего выражается:

1) поглощением (в %) для ИК-спектров:100;

2) оптической плотностью для УФ- и видимых спектров:

G = lg

103

cd'

D = Ecd: E =

В этом случае интенсивность может быть отложена по оси ординат как е или как lg Е. Логарифмической формой часто пользуются при изображении УФ-спектров, где интенсивность поглощения для одного вещества может изменяться на несколько порядков. Следует отметить, что внешний вид спектра меняется в зависимости от способа выражения интенсивности (рис. 28).

250ОЕ\ 1D

Рассмотрим в упрощенном виде, что происходит при прохождении излучения с энергией в десятые эВ и соответственно с диапазоном v от 500 до 5000 см-1 через пары формальдегида.

Если волновое число проходящего через вещество излучения медленно изменяется от 500 до 5000 см-1, то энергия такого излучения медленно возрастает, так как уменьшается длина волны. Поток падающего излучения будет беспрепятственно проходить через вещество, пока энергия его не будет точно соответствовать по величине энергии, способной вызвать изменение валентных углов между атомами водорода в молекуле. Такого типа колебания атомов носят название деформационных колебаний (8) и бывают симметричными (5а) и антисимметричными (5Ш). Это происходит в области энергий, соответствующих волновому числу 1500 см-1. В этот момент энергия проходящего излучения расходуется на возбуждение колебаний и интенсивность прошедшего потока энергии резко падает (происходит поглощение).

При дальнейшем возрастании энергии излучения наступает момент, когда она точно соответствует энергии, вызывающей изменение длины двойной связи С=0 (1745 см-1). Такого типа колебания называются валентными (v).

И наконец, при достаточном возрастании энергии в области около 2800 см-1 начинает изменяться длина С—Н-связей — валентные симметричные и валентные антисимметричные колебания С—Н:

Инфракрасная спектроскопия

Основные вопросы, которые могут быть решены с помощью ИК-спектроскопии, следующие.

1. Исследование строения соединений — наличия разнообразных функциональных групп или даже более сложных фрагментов молекулы.

2. Установление идентичности соединений.

3. Контроль за ходом реакций.

4. Изучение внутримолекулярных или межмолекулярных взаимодействий.

104

Н —, Н

II О

Y

валентное С—Н стшет- С—Н автисиы-ричное V, ыетричное vH

О

деформа- деформационное сим- ционное анти- карбо] метричное 58 симметричное SM

Измеряя изменение интенсивности проходящего через вещество потока излучения, мы получаем ИК-спёктр.

Чрезвычайно важно, что поглощение для каждой функциональной группы лежит в сравнительно узкой области и что оно в пределах этой узкой области зависит только от ближайшего окружения данной функциональной группы.

105

УС-0(эф.)

V»C—0(>ф.) aaC—0(8ф.)

4000 3200 2400 1900 1700 1500 1300 1100 900 700 см1 Рис. 29. ИК-спектр ацетоуксусного эфира

н3с-с-сн2—с<° тт н3с—с=сн-с<°

|| ^ОС2Н5 | ^ОС2Н5

о он

На рис. 29 и 30 приведены ИК-спектры метилэтилкетона и ацетоуксусного эфира. Важнейшие пики отнесены к колебаниям имеющихся в молекулах функциональных групп.

С—СН2—сн3

X |

О »

I зей С—С, валентные колебания которых лежат в области 800— 1200 см"1. Поэтому для органических соединений большая часть характеристических частот лежит вне этой области.

Вопрос о характеристичности колебания в общей форме не имеет смысла. Следует говорить о характеристичности колебаний в определенных условиях, в определенных рядах соединений. Так, колебания С—С1 характеристичны для молекул, содержащих только связи С—С и С—Н, и не характеристичны для молекул, имеющих связь с частотами, близкими С—С1, например С—Вг и С—S.

Колебания атомов углерода, связанных простой связью (колебания углеродного скелета), сильно взаимодействуют между собой в результате близости параметров, обусловливающих колебания. Сильно взаимодействуют также колебания простых связей С—О, С—N, а также N—N и О—N между собой и с колебаниями простых связей С

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
диагностика и ремонт холодильника либхер
4 ядерный компьютер цена
футболный инвентарьинтернет магазин
театр виктюка афиша

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)