химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

467, 1418, 1384 см-1, соответствующие валентным колебаниям кольца.

В УФ-спехтре пиридина присутствуют две полосы поглощения: при 251 и 270 нм. Первая из них, высокоинтенсивная, относится к я—л*-переходу электронов ароматической системы, вторая, низкоинтенсивная, относится к п—л*-переходу электрона неподеленной пары атома азота.

В ИК-спектре пиридина имеются четыре полосы поглощения, характерные для пиридинового кольца: 1590, 1572, 1482 и 1439 см-1.

В УФ-спектре пиримидина присутствует высокоинтенсивная полоса поглощения при 243 нм, относящаяся к я—я*-переходу электронов ароматической системы. Кроме того, имеется полоса поглощения низкой интенсивности при 298 нм, соответствующая п—я*-переходу га-электронов атома азота.

В ИК-спектре пиримидина имеются полосы поглощения при 1570, 1467 и 1402 см-1, характерные для пиримидинового кольца. Присутствует также полоса поглощения при 1020—990 см-1, соответствующая «дышащим» колебаниям кольца.

В УФ-спектре имидазола присутствуют две полосы поглощения. Одна из них, при 206 нм, имеет высокую интенсивность и относится к я—я*-переходам 6я-электронной системы ядра, вторая, около 300 нм, относится к п—я*-переходу электронов неподеленной пары азота и имеет очень низкую интенсивность.

В ИК-спектре имидазола наблюдаются полосы поглощения в области 1550, 1492, 1451 и 1324 см-1, характерные для колебаний колец такого типа.

541

В УФ-спектре индола присутствуют высокоиятвнсивная полоса поглощения при 219 нм, соответствующая л—тс*-переходу, и две низкоинтенсивные полосы поглощения при 261 и 288 нм, соответствующие п—то-переходам.

В ИК-спектре индола имеется полоса поглощения при 3420 см-1, соответствующая валентным колебаниям NH-группы пиррольного цикла молекулы, а также полосы при 1624—1615,1600—1575,1565—1540 см-1, относящиеся к валентным колебаниям кольца.

Спектры ПМР. Протоны ядер ароматических гетероциклов поглощают в слабых полях (6—8,5 м. д.) (см. также таблицу на первом форзаце). Ароматическое ядро влияет и на химические сдвиги соседних алифатических групп, сдвигая их сигналы приблизительно на 1—1,6 м. д. в слабые поля. Ниже рассмотрены два ПМР-спектра ароматических гетероциклов.

На рис. 89 приведен спектр амида никотиновой кислоты (витамин РР) в D20. В нем отчетливо видны мультиплеты от всех имеющихся четырех протонов ядра. Нд дает мультиплет из-за спин-спинового расщепления на HD и Нс в области 8,9 м. д.; Нв также дает мультиплет из-за расщепления на HD и Нс в области 8,6 м. д.; мультиплет протона Нс лежит в области 8,2 м. д., а р-протон HD дает мультиплет в области самого сильного поля 7,7 м. д. Протоны группы —NHZ не видны из-за дейтеро-обмена с D20, все они попадают в группу обменных протонов.

На рис. 90 рассмотрен спектр пиррол-2-карбоиовой кислоты. Протоны групп —NH2 и —СООН также вследствие дейтерообмена с D20 попадают в группу обменных протонов (4,8 м. д.). Протон Нд поглощает в само» слабом поле 7,0 м. д., протон Нм — в области 6,8 м. д., а Нх — в области 6,3 м. д. Все протоны проявляются в виде сложных мультиплетов из-за спин-спинового расщепления на других протонах ядра.

Обменные протоны

О ".и

н

HjN—С a.ea Н.

Нв 8,72

нАнв

16

1

_j I I 1 1_

0 8, м. д.

Рис. 89. ПМР-спектр амида никотиновой кислоты Ум = 2,4 Гц, Jju, - 0,9 Гц, JBC = 1,8 Гц, JBD = 5,1 Гц, JCD = 8,3 Гц)

Обменные протоны

6,26 6,79

НХ, ,НМ

м

НА N С02Н 6,98 I

н

1I 1 1 . I . I . I i L_

8 7 6 5 4 3 2 1 OS, м. д.

Рис. 90. ПМР-спектр пиррол-2-карбоновой кислоты (Jam = 1.6 Гц, JAX = 2,6 Гц, JMX = 3,7 Гц)

Бели съемка спектров проводится в не содержащих подвижных протонов растворителях, то группы —NH ароматических ядер (пиррол, индол, имидазол и т. п.) дают сигнал в очень слабых полях — 9—12 м. д.

Масс-спектрометрия азотсодержащих ароматических гетероциклов. При рассмотрении фрагментации азотсодержащих ароматических гетероциклов под действием электронного удара полезно исходить из допущения, что при ионизации молекулы положительный заряд в М+ локализован на определенном атоме (или участке) с наименьшим потенциалом ионизации, откуда электрон удаляется легче. Фиксация заряда в определенном месте заметно понижает энергию связи, что способствует ее разрыву. В азотистых гетероциклических соединениях ловушкой положительного заряда в М+ обычно является гетероатом, поэтому для различных нефункционально замещенных ароматических гетероциклов первая стадия распада М+, как правило, связана с выбросом нейтральной частицы HCN. Рассмотрим масс-спектры некоторых соединений.

Масс-спектр пиррола характеризуется весьма интенсивным пиком молекулярного иона М+, его интенсивность максимальная в спектре. Второй по интенсивности пик — ион с массой 39 (циклопропенил-ион), образующийся при отрыве радикала CH=NH, третий — ион с массой 41, образующийся при отрыве ацетилена, и четвертый — ион с массой 40 — при отрыве HCN:

н

N+

Г А

О

н

41

L-- (М—HCN)+

542

543

f

Диссоциативная ионизаци

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно в уфе обучиться на кадровика
кресло для мини кинотеатра
ремонт стартеров ленинградское шоссе
где получить курсы эксель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)