химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

от них. Из этого следует, что 2-оксипиридин существует в лактамной форме.

BrПиридин и его производные легко образуют четвертичные соли. Характерной особенностью их является более легкая восстанавливаемость, чем самого пиридина:

+ СНяВг CHNH,

NHSO. сульфидин

Витамины группы В включают соединения пиридинового ряда, играющие важную роль в ферментативных окислительно-восстановительных процессах и процессах декарбоксилиро-вания аминокислот:

СН2ОН HO-Y^4r^CH2OH

НзС-^кГ пиридоксин (витамин Вб)

СНО

HOVJ^CH2OH

пиродоксаль

Nil - 2Н, Br"

и Вг"—'-*?

H3C/N^H

В биохимических процессах наиболее важную роль играют следующие производные пиридина. Амид никотиновой кислоты, или витамин РР, применяемый как противопелларгиче532

3,6-Дихлорпиколиновая кислота (лонтрел-300)

XX"

является высоко эффективным гербицидом, уничтожая сложноцветные сорняки в посевах сахарной свеклы, рапса, кукурузы и злаковых.

533

6. Группа имидазола

Подобного рода ассоциации приводят к так называемой прототроп-ной таутомерии у ряда систем гетероциклов:

Как уже говорилось в начале данной главы, замена группы =СН— на изоэлектронную группу =N— не изменяет ароматических свойств ядра (бензол —? пиридин).

Точно так же замена в пирроле группы =СН— в р-положе-нии на изоэлектронную группу —N— приводит к ароматической системе имидазола (глиоксалина):

Н

Ароматический секстет имидазола, как и в пирроле, образован 6я-электронами. Неподеленная пара электронов атома азота в положении 3 остается свободной и сообщает гетеро-циклу основные свойства (как в пиридине); рЛГа= 14,2; рКа сопряженной кислоты равно 6,95:

4 - метилимид азол

I

Н

5-метил имидазол

Доказано, что 5- и 4-метилимидазолы представляют собой одно и то же вещество — это возможно только в том случае, если атом водорода не локализован у конкретного атома азота, а быстро (около 10 раз в секунду) переходит от одного атома к другому. Это происходит за счет выравнивания обычной и водородной связи N—Н в ассоциате и перераспределения л-электронов в ядре:

CHg CHg СНЧ СИ»

•?Vr-N—H---N—У 3 V-N— Н—N ?

N—H---N-4-изомер 5-изомер

"N---H—N 5-изомер 4-изамер

[» «1 - I3» <Я

1 XT U XT 1 1 XT T-J XI '

Гистидин — незаменимая аминокислота ряда имидазола р-(4-имидазолил)-аланин

0N+H+^0

N IT

ОСН,—СН—СООН I

NH,

N—П"

о

ххт^CH,CH,NH,

Н

Н

Н

гистамин

Имидазол — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 90 °С и т. кип. 256 °С. Он хорошо растворим в воде и плохо — в неполярных органических растворителях.

Аномально высокая температура кипения при сравнительно низкой молекулярной массе имидазола обусловлена очень сильной ассоциацией молекул за счет водородных связей: является одной из природных аминокислот, входящих в состав белков. При декарбоксилировании гистидина образуется гистамин, играющий важную роль в стимуляции сокращения гладкой мускулатуры.

7. Группа пиримидина

? • Н—^N: ••? Н—N^jN:

Пиримидиновое ядро встречается в многочисленных природных продуктах: витаминах, коферментах и нуклеиновых кислотах:

В молекуле имидазола имеются прекрасные возможности для межмолекулярных ассоциаций: неподеленная электронная пара атома азота в положении 3 и «кислый» атом водорода у атома азота в положении 1.

534

пиримидин

535

Особенно важную роль играют окси- и аминопиримидины.

Сам пиримидин обладает ароматическими свойствами. Это устойчивое легкоплавкое вещество с т. пл. 22 °С и т. кип. 124 °С; легко растворимое в воде; слабое основание (рЛГа сопряженной кислоты равно 1,3), дает соли с одним эквивалентом кислоты. Последнее характерно для всех гетероциклов, содержащих несколько атомов азота со свободными электронными парами. Протонизация одного из них настолько понижает основность других вследствие взаимного влияния в общей ароматической системе, что дальнейшее солеобразование становится практически невозможным.

Электрофильное замещение для пиримидина (как и для пиридина) затруднено и проходит в положении 5; нуклеофиль-ной атаке подвергается обычно атом углерода в положениях 4 и 6.

Большое значение в химии нуклеиновых кислот имеют следующие окси- и аминопроизводные пиримидина: урацил, тимин и цитозин: мы в неполярных растворителях. Высокая температура плавления указывает на наличие прочных водородных связей:

О

н

,Н...О„ ,N

О...Н

Все три соединения легко могут быть получены синтетически.

8. Группа пурина

Пурин представляет собой ароматический гетероцикл, образованный сконденсированными по общему ребру ядрами пиримидина и имидазола. Нумерация ядра не совсем обычна и не отвечает общим правилам для поликонденсированных систем:

А

ОН О

н

2,4-диоксшпфН5свджн (урацил) рд-.-М

NH*

но

XJ

нмДу-СН, О^гГ

н

5-метпл- 2,4-дпокс.нпиримидиц (тимин) р?Га - 9.9

NH

Н

^3 ----Х7

Л Н

8я-Электронов и неподеленная электронная пара атома азота в положении 9 образуют децет ароматических электронов (4л +2, л = 2).

Пурин — слабое основание (рКл сопряженной кислоты равен 2,4; pKt =

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
full hd проекторы в аренду
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы на заказ в москве - качественно и быстро!
кресло престиж
складирование личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)