химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ак канцерогенов и экологической опасностью производств.

Полноценная белковая пища должна обязательно содержать все незаменимые аминокислоты. Отсутствие их в пище приводит к заболеванию и гибели животного.

Искусственный синтез белковых пищевых продуктов должен включать следующие этапы:

1) многотоннажный дешевый метод синтеза, по крайней мере, незаменимых а-аминокислот;

2) выделение антиподов L-ряда из синтетической рацемической смеси (или стереонаправленный синтез) ;

3) структуризация пищи (желе, икра и т. д.) и придание ей привычного цвета и запаха.

При сравнении различных путей индустриального получения пищевых веществ все же наиболее перспективным представляется биотехнологический синтез. И у нас, и за рубежом были начиная с 60-х годов XX столетия развернуты комплексные работы по выращиванию дрожжей на углеводородах неф23

Гетероциклические соединения

НяС—СНп

г| I 2

Н«С СНо

СНп сн,

I 31 3

СНп СНа ДИЭТИЛОВЫЙ

эфир

СН<1 СНа

I 3 I "

сн, сн,

N I

н

диэтиламин

свойствам похожи на соответствующие ациклические соединения:

НлС СН0

г/

2I I 2

тетрагидрофуран

НпС СНп 2 N / 2 N

I

H

пирролидвв

1. Классификация гетероциклов

Согласно общей схеме классификации органических соединений, к классу гетероциклов относятся вещества, содержащие циклические группировки атомов, включающие в цикл кроме атомов углерода и другие (гетеро-) атомы . Наиболее важное значение имеют гетероциклы, содержащие атомы N, О и S. Они называются соответственно азот-, кислород- и серосодержащие гетероциклы.

Легкость образования циклов именно с этими гетероатома-ми объясняется тем, что валентные углы между связями у этих атомов мало отличаются от валентных углов атома углерода в состоянии гибридизации sp3 (- 109°) и sp2 (120°). В связи с этим включение гетероатомов N, О и S вместо групп —СН2— или —СН= в циклическую группировку мало сказывается на напряжении цикла и не очень сильно изменяет общую геометрию молекулы. Легкость включения именно этих атомов в циклические группировки объясняется также и их сравнительно небольшими атомными объемами, близкими к объему группы СН2.

Свойства гетероциклов определяются не только имеющимися гетероатомами, в значительной степени они зависят от характера связей в цикле. Гетероциклы, не содержащие кратных связей, как правило, по химическим и физическим

Практически реакции диэтилового эфира и соответствующие реакции тетрагидрофурана сходны между собой. Почти во всех реакциях пирролидин ведет себя так же, как и диэтиламин. Это и неудивительно, ибо во всех этих случаях реакционная способность определяется лишь гетероатомом.

Но существует и другая, очень обширная группа гетероциклов, имеющих сопряженные системы кратных связей. Такого рода гетероциклы напоминают своей устойчивостью и типами реакций бензол, а его производные получили название ароматических гетероциклов — они и будут в основном объектом нашего рассмотрения.

2. Ароматичность гетероциклов

Согласно правилу Хюккеля, циклическая система обладает ароматическими свойствами, если она: 1) содержит (4л + 2) обобщенных электронов; 2) имеет непрерывную цепь сопряжения; 3) является плоской.

Очевидно, что замена в бензоле одной группы —Н на атом азота в состоянии яр3-гибридизации (=N—) не приводит к изменению этих условий, и азабензол — пиридин, так же как и бензол, является ароматической системой (энергия резонанса около 146 кДж/моль):

О о

В общем случае замена любого числа групп ^С—Н в ароматическом ядре на атомы азота в состоянии ар2-гибридизации (=N—) оставляет систему ароматической: хинолин, изохино517

лин, пиразин, пиримидин, триазин — такие же ароматические соединения, как бензол и нафталин.

Следует обратить внимание на то, что «электронная пара атома азота (неподеленная электронная пара) в этом случае не включается в ароматический секстет и протонируется обычным образом, мало влияя на ароматичность системы:

С1Однако, помимо таких азааналогов бензола и нафталина, имеется и другая возможность образования устойчивого секстета (An + 2 при п = 1) или децета (4л + 2 при п = 2) обобщенных электронов в циклической системе.

Рассмотрим электронное состояние цикла, образованного четырьмя углеродными атомами и атомом азота и содержащего две двойные связи; такой гетероцикл носит название пиррола:

J естественно, не прерывает цепь сопряжения, и второе основное условие ароматичности тоже сохраняется.

Благодаря такой электронной структуре ядро пиррола, как и бензол, плоское, все атомы водорода также лежат в плоскости ядра, а секстет электронов образует области повышенной электронной плотности над и под плоскостью ядра. Атомы О и S также имеют неподеленные электронные пары, поэтому аналогичные пирролу ароматические системы (фуран и ти-офен) могут образовываться с их участием.

—Н

Таким образом, группы —NH—, —О— и —S— могут формально заменять группу —СН=СН— в любом ароматическом цикле без нарушения его ароматических свойств. Это объясняется тем, что названные группы изоэле

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные петли италия
gjhlfhjxyst rfhns
новогодние представления в москве три кота
шкаф 3-х створчатый боровичи эко цена в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)