химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ов — декарбоксилаз или некоторых микроорганизмов а-аминокислоты превращаются в амины:

• C1(H3N—СН2—СООС2Н5] i

? NH2CH2—СООС2Нб

R—CH(NH2)—СООН » R—СН2—NH2 + С02

492

493

Так, лизин и орнитин (см. табл. 38), декарбоксилируясь при гниении белков, образуют диамины: путресцин NH2(CH2)4NH2 и кадаверин NH2(CH2)5NH2, долгое время ошибочно считавшиеся трупными ядами.

Реакция дезаминирования:

R—CH(NH2)—СООН R—СО—СООН + NH3

R—СО—СООН » R—СНО + С02

Реакция переамипирования:

R—CH(NH2)—СООН R—СО—СООН

_1_ фермент. _^

R'—СО—СООН R'—CH(NH2)—СООН

Реакции дезаминирования, декарбоксилирования и пере-аминирования могут протекать в животных и растительных организмах в очень мягких условиях под действием специфических ферментов.

о

он н

R—СН—СООН 4-I

NH,

? R—С—СООН +

II

NH

О

нингидрин

R—С—СООН -^-* RC<° + С02 + NH,

II ^Н 2 3

,0 о.

NH

Н + NH3 +

он 0<

Окрашивание с нингидрином. В качестве специфического реактива на а-аминокислоты используется нингидрин. При нагревании его с а-аминокислотами возникает фиолетовое окрашивание различных оттенков. Нингидрин широко используется для проявления хроматограмм на бумаге и электрофо-реграмм а-аминокислот. Общая схема реакции:

он

сине-фиолетовый краситель

Превращения аминокислот ири нагревании. При

нагревании а-аминокислоты, а еще легче их сложные эфирь

494

образуют циклические амиды, которые называются дикетопи-перазинами:

СН2— СООН NH2 СН2—CO—NH

| 1 + 1 2 —. I I + 2НгО

NH2 НООС— СН2 NH—СО—СН2

Р-Аминокислоты образуют а,Р-ненасыщенные кислоты с отщеплением аминогруппы и атома водорода в а-положении:

RCH(NH2)—СН2—СООН ? RCH=CH—СООН + NH3

I

СООН

у- и б-Аминокислоты, как и соответствующие оксикислоты, легко отщепляют воду и циклизуются, образуя внутренние амиды — лактамы, например:

СН2— СН2— СН2

NH,

? I 2 I +н2о

NH СО

СН2 H2(jf^ СН2

Н„С соон 2 N NHo

у-лактам (бутиролактам)

Н.

СНо

j f*2 +Н20

н2сх^р=о

N

н

5-лактам (валерол актам)

В тех случаях, когда амино- и карбоксильные группы разделены пятью и более углеродными атомами, при нагревании происходит поликонденсация (с отщеплением молекулы воды) по типу «голова — хвост» с образованием полимерных полиамидных цепей.

5. а-Аминокислоты,

входящие в состав белков

Одноосновные моноаминокислоты. Глицин (от греч. glykos — сладкий, kolla — клей) NH2CH2COOH, называемый также гликоколом, встречается в мышцах низших животных и в некоторых растениях (в сахарной свекле). В большом количестве (36% массы исходного материала) образуется при гид495

ролизе белкового вещества шелка (фиброина). Получают глицин кипячением животного клея с разбавленной серной кислотой или баритовой водой или синтетически из хлоруксусной кислоты с аммиаком.он

НО

В последнее время найден малотоксичный системный гербицид (см. гл. 26)раундап (глифосат) на основе глицина

НО-у Р—СН,—NH—СН,прекрасно уничтожающий широколистные сорняки в посевах плодово-ягодных культур.

*

И+)-Аланин СН3—CH(NH2)—СООН (а-аминопропионовая кислота, 2-аминопропионовая кислота). Ц+)-Алании получается при гидролизе фиброина шелка; незначительные количества его образуются при гидролизе многих белковых веществ.

^соон -сн

"-NH,

|!с>°нЦ+уВалин (а-аминоизовалериановая кислота) в значительных количествах содержится в белках: казеине, гемоглобине и альбуминах. При брожении сырья, содержащего углеводы, имеющийся в нем валин дает изобутиловый спирт:

"^>CHCH2OH + NH8+ С02

изобутиловый спирт

Такими реакциями объясняется образование большей части спиртов сивушного масла при спиртовом брожении. Ц+)-Лейцин (ос-аминоизокапроновая кислота)

"^>СН—СН2—CH(NH2)—СООН Н3С

содержится в значительных количествах в продуктах гидролиза большинства белковых веществ, например гемоглобина крови, казеина, яичного альбумина.

Ц+)-Изолейцин (2-амино-З-метилпентановая кислота)

С2Н5—СН—CH(NH2)—СООН СНа

был найден в свекловичной патоке как примесь к лейцину. Вместе с лейцином он входит в состав большинства белков.

496

Двухосновные моноаминокислоты. В молекулах Ь(-)-аспарагиновой (се-аминоянтарной) и Ц+)-глутаминовой (а-аминоглутаровой) кислот

НООС—СН^—CH(NHj)—СООН НООС—CHj—СН2—CH(NH2)—СООН

аспарагиновая кислота глутаминовая кислота

содержатся два карбоксила и одна аминогруппа; в отличие от одноосновных моноаминокислот они обладают ярко выраженной кислой реакцией. Неполными амидами этих кислот являются встречающиеся в растениях Д-)-аспарагин и ?(+)-глут-амин:

H2N—СО—CH2CH(NH2)COOH аспарагии

H2N—СО—СН2—СН2—CH(NH2)—СООН

Наибольшее количество этих аминокислот содержится в покровных белках: коллагене, фибриногене.

Одноосновные диаминокислоты. Одноосновные ди-аминокислоты Ц+)-лизин (а, е-диаминокапроновая кислота) и Ц+)-аргинин

H2N HN

H2NCH2CH2CH2CH2CH(NH2)COOH

^С—NHCH2CH2CH2CH(NH2)CO0H аргинин

обладают резко выраженными основными свойствами и входят в состав большинства белков. Под действием фермента аргиназы или при кисло

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок деревея озерна продам дом
садовые складные стулья
чайники fissler в москве
Sime RS 151

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)