химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

или в гелях, то он называется электрофорезом. Этот метод часто применяют для идентификации и разделения аминокислот.

В связи с тем что в зависимости от строения молекулы могут преобладать либо кислотные свойства карбоксила, либо основные свойства аминогруппы, в водных растворах аминокислот рН среды отличается от 7. Но на кривой титрования аминокислоты имеется значение рН, при котором число групп NHJ оказывается точно равным числу групп —СОО". Следовательно, при этом рН в условиях электрофореза переноса ионов происходить не будет. Такое значение рН называют изоэлект-рической точкой (см. табл. 36).

Солеобразный характер а-аминокислот проявляется и в их физических свойствах: аминокислоты обладают высокими температурами плавления, нелетучи, в большинстве своем они растворимы в воде и плохо или совсем нерастворимы в неполярных органических растворителях. Вследствие амфотернос-ти аминокислот они способны нейтрализовать небольшие количества других кислот и оснований в водных растворах, и поэтому их растворы обладают буферными свойствами (сохраняют постоянные значения рН).

Производные а-аминокислот, которые не могут образовывать биполярные ионы (например, их эфиры H2NCH2COOC2H5 или ацетильные производные CH3CONHCH2COOH), растворимы в органических растворителях и могут перегоняться в вакууме без разложения.

СООН H-|*-NH2 СН,

Во всех (кроме глицина) природных ct-аминокислотах имеются асимметрические а-углеродные атомы:

СООН HjN-l^-H

СН3 ?(+)-алажин

Д(-)-аланин

Так же как для углеводов, буквы L и D обозначают принадлежность данной аминокислоты к L- или D-ряду, а знаки (+) и (—) указывают направление вращения. За исходное соединение, со строением которого принято сравнивать строение аминокислоты, условно принимают L- и О-молочные кислоты; конфигурации этих кислот в свою очередь установлены по L- я О-глицериновым альдегидам.

491

Аминокислоты, входящие в состав белков и большинства других природных соединений, относятся к L-ряду. О-Формы аминокислот встречаются сравнительно редко. Они входят в состав лишь некоторых антибиотиков, например грамициди-на-С.

Интересно отметить различие в физиологическом действии аминокислот L- и D-рядов. Большинство аминокислот А-ряда имеет сладкий вкус, а аминокислоты D-ряда — горькие : или безвкусные.

Как правило, Х)-аминокислоты не усваиваются животными : организмами. Синтетически полученные аминокислоты явля- J ются, естественно, рацематами. Для разделения их на оптические антиподы пользуются химическими, микробиологическими и главным образом ферментативными методами.

Подобно обычным карбоновым кислотам, аминокислоты! вступают во многие реакции, свойственные соединениям, содержащим карбоксил. Они образуют соли, эфиры, амиды и га-| логенангидриды. При образовании эфиров, амидов и галоген-] ангидридов кислот реагирует неионизованная карбоксильная! группа, а потому с аминокислотами эти реакции идут труднее, j чем с алифатическими кислотами. Наряду с этими реакциями] для аминокислот характерны и реакции, свойственные аминам.

Реакции карбоксильной группы аминокислот. 1. Аминокислоты, как и алифатические кислоты, образуют со-1 ли с основаниями. Кроме обычных солей, аминокислоты могут! в известных условиях образовывать внутрикомплексные соли! с катионами тяжелых металлов. Для всех а-аминокислот! очень характерны красиво кристаллизующиеся, интенсивно! окрашенные в синий цвет внутрикомплексные (хелатные) со-1 ли меди:

СН2—H2N ^О СО

СО of Cu% "NH2— СН2

медная соль глицина

2. Эфиры аминокислот получают (обычно в виде солей), дейЦ ствуя на аминокислоты спиртом в присутствии хлороводородаЧв

H,N—СН,—СООН + С,Н,ОН -"^-»

2 * 25 -нон

3. Галогенангидриды а-аминокислот получают действием тионилхлорида или окись-трихлорида фосфора. Сами они неустойчивы и существуют только в виде солей. Поэтому реакцию проводят, предварительно защитив аминогруппу ацили-рованием:

H2N—СН2—СООН + (СН3СО)20 —» —» CHjCONH—СН2СООН ?^ CH3CONH—CHjC^^

Реакции аминогруппы аминокислот. 1. С минеральными кислотами аминокислоты дают соли, подобно аминам.

2. При действии азотистой кислоты образуются оксикислоты и выделяются азот и вода:

H2N—СН2—СООН + HONO - НО—СН2—СООН + N2 + Н20

Этой реакцией пользуются для количественного определения аминных групп в аминокислотах, а также в белках и продуктах их распада.

3. Аминокислоты реагируют с хлорангидридами и ангидридами кислот, образуя N-ацильные производные аминокислот:

QH.COC1 + H,N—СН,—COONa »•

N-Ацильные производные аминокислот имеют большое значение при синтезе пептидов.

4. При взаимодействии с СН20 (в растворе с рН 9) аминокислоты с первичной аминогруппой образуют N-метиленовые производные, обладающие слабой основностью:

Н3С—СН—СООН + СН20 ГИЗЙ* Н3С—СН— СООН

NH2 N=CH2

В этих производных, обладающих свойствами обычных карбоновых кислот, карбоксильная группа может быть оттитрована обычным способом.

Реакции, характерные для а-аминокислот. Реакция декарбоксилирования. При отщеплении С02 под действием особых фермент

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профлист и доборные элементы купить в камне-на-оби
пламегаситель акции
курсы парикмахера и мастера маникюра
вакансия продажа курсов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)