химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

осоединение, изоме-ризующееся в фенилгидразон а-кетокислоты:

CH3COCHRCOOC2H5 + C,HSN=NC1СН3СО—CR—СООС,Н6 >

' I 2 ь -CHjCOOH

N=N—С„Н, "сдш

RC—COOH

R—CH—COOH

I

N=N—CeH,

ь6п,у NNHC6H5

R—Cr NH,

Восстановление фенилгидразона кетокислоты водородом в момент выделения (Zn + НС1) приводит к а-аминокислоте:

R—С—СООН _ _ R—СН—СООН

+ C6H6NH2

N—NHCBH.

Биотехнология. Микробиологический синтез. Кормовые добавки. В связи с начавшимся широким использованием аминокислот (особенно «незаменимых», см. раздел 10) в качестве добавок в корма сельскохозяйственных животных и птицы промышленность использует теперь, кроме химических методов синтеза, также и биотехнологические приемы. Уже освоены производства глутаминовой и аспарагиновоб кислот, треонина, аланина, триптофана, метионина и лизина с использованием в качестве сырья крахмала, мелассы и патоки. С той же целью уже реализовано производство микробиальной биомассы из гидролизата кератинсодержащего сырья (рога, копыта, перо).

Микробиологический синтез сегодня — это производство алкалоидов, антибиотиков, белков, витаминов, пестицидов, ко-ферментов, липидов нуклеиновых кислот, органических кислот, полисахаридов, стероидов, ферментов, фармакологических препаратов и других классов органических соединений1.

Биотехнология сегодня — это не только поле деятельности

микробиологов и энзимологов, но и симбиоз с ними вирусологии, молекулярной генетики, бактериологии, химической тех-1

нологии. '

3. Способы получения аминокислот с иным положением аминогруппы

Присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам.

^-Аминокислоты можно получить действием аммиака в спиртовом растворе на а, 6-ненасыщенные кислоты или эфиры. Аминогруппа всегда присоединяется в 0-положение:

RCH==CH—С=0 + H2N—Н ? H2N—CHR—СН2—СООН

ОН

Конденсация альдегидов с малоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиака. Этот путь синтеза, разработанный В. М. Родионовым, является общим методом получения Э-аминокислот:

СООН

R—СНО + СН2 —* R—СН=С<С0ОН

| 2 -ИД ^СООН

СООН

? R—СН—СН<Г"С"'?Н 'югр""""> R—CH(NH2)—СН2—СООН

| ХЮОН -°01 2 2

NH2

Восстановление цианзамещенных кислот, оксимов или гидразонов соответствующих альдегидо- И кетокислот. Восстановлением цяаиуксусного эфира, например, легко получить В-ами-нопропионовую кислоту:

NC—СН2—СООС2Н5 + 2Н2 NH2—СН2—СН2—СООС2Н5

» NH2—СН2—СН2—СООН + С2Н4ОН

Действие аммиака на соответствующие галогенкислоты.

Аналогично получению а-аминокислот.

4. Физические и химические свойства аминокислот

В связи с тем что именно а-аминокислсты являются наиболее важными соединениями этого класса, в этом разделе рассматриваются в основном реакции одноосновных а-аминокислот.

а-Аминокислоты представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Большинство из них легко растворимо в воде. Многие а-аминокислоты обладают сладким вкусом,

489

иногда с некоторым неприятным привкусом, у некоторых аминокислот горький вкус.

сс-Аминокислоты плавятся с разложением при высоких и довольно близких температурах. Поэтому определение температуры плавления недостаточно для идентификации, и для этой цели обычно пользуются определением Rf аминокислоты с помощью бумажной хроматографии.

Cl-[NH3CH2COOH] хлор гидрат глицина

а-Аминокислоты содержат одновременно основную амин-ную и кислую карбоксильную группы. Поэтому они могут давать соли как с основаниями, так и с кислотами, т. е. являются амфотерными соединениями:

[H2NCH2COO"]Na+ натриевая соль глицина

Водные растворы одноосновных моноаминокислот имеют почти нейтральную реакцию (рН = 6,8).

Ряд фактов свидетельствует о солеобразном строении аминокислот. Так, например, известно, что слабо диссоциированные жирные кислоты в водных растворах обнаруживают характерную для недиссоциированной карбоксильной группы линию в ИК-спектре (около 1650 см"1). Эта линия исчезает при добавлении к раствору сильной щелочи вследствие почти полной диссоциации образующейся соли. Первичные амины же в виде оснований обнаруживают в ИК-спектрах интенсивные линии 3320—3380 см"1. Оказалось, что в ИК-спектрах растворов аминокислот и те и другие линии отсутствуют.

При подкислении раствора аминокислоты появляется линия, соответствующая карбоксильной группе, а при подщела-чивании — линия, характерная для аминогруппы.

На основании приведенных фактов следует признать, что в аминокислотах нет ни свободной аминогруппы, ни карбоксильной группы. Они представляют собой внутренние соли, у которых карбоксильная группа ионно связана с аммониевым

атомом азота: H3N—СН2—ООО".

: NH3CH2COj NH2CH2C02

В водных растворах молекулы аминокислот ведут себя как биполярные ионы:

биполярный ион

сопряженное основание глицина (щелочная среда)

NH3CH2C02H <=* NH2CH2C02H ;

нейтральный глицин

сопряженная кислота глицина

(квелая среда)

490

Под действием электрического тока они мигрируют к аноду или к катоду в зависимости от рН среды. Если этот процесс проводят на хроматографической бумаге

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шоколадная плитка для пола кухни
дачный поселок ламино новорижское шоссе
Посуда Emile Henry официальный сайт
ковров дк ленина концерт артура руденко цена билета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)