химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

кой форме, они не дают в мягких условиях некоторых характерных для альдегидов реакций: не образуют окрашивания с фуксинсернистой кислотой и очень медленно присоединяют гидросульфит натрия. И альдозы, и кетозы дают реакцию «серебряного зеркала» и выделяют оксид меди(1) из фелинго-вой жидкости. С кетозами это происходит из-за идущего в этих условиях процесса эпимеризации. При обработке альдозы реактивом Фелинга щелочным раствором сегнетовой соли NaOOCH(OH)CH(OH)COOK ? 4Н20 i и сульфата меди(П) — она окисляется до альдоновой кислоты:

COONa H—I—ОН

н-4—он

COOK

Н О

+ Cu„0 + 2

COONa I

НС —О. + 2 | JCa + 2Н,0 -НС —О

сн2он

I

COOK

СН2ОН

1 См.: Грандберг И. И. Практические работы и семинарские занят по органической химии. М., Дрофа, 2001.

Методы ИК- и УФ-спектроскопии дают ту же информацию, что и для, | классов спиртов и альдегидов (см. гл. 13 и 16). Широко используется так-' же хроматография на бумаге1.

На рис. 82 изображен спектр ПМР 1,2-изопропилиден-3-бензоил-5-дезокси-В-1.-арабинофуранозы. В сильных полях находятся синглеты неэквивалентных метильных групп изопропилиденовой защиты; там же расположен дублет от СН3-группы в положении 5, слабопольный сигнал которого совпадает с синглетом метила при 1,57 м. д. Из-за расщепления на СН3-группе Н в положении 5 дает квадруплет в области 4,33 м. д. Каждый из оставшихся протонов цикла дает дублет в соответствующих областях, как показано на рис. 82. Мультиплет в области 7,5—8,2 м. д. обусловлен фенильной группой.

9. Сложные сахара

Олигосахариды. Дисахариды. Сложными называются углеводы, молекулы которых, присоединяя воду, расщепляются на молекулы моносахаридов или более простых полисахаридов. Они разделяются на две группы: низкомолекулярные олигосахариды и высокомолекулярные — полисахариды. К первой группе относят сахара, которые по свойствам приближаются к свекловичному сахару. Они большей частью хорошо кристаллизуются, растворимы в воде, обладают сладким вкусом и определенной молекулярной массой. Простейшими из них являются дисахариды. Дисахаридами называются такие углеводы, молекула которых, присоединяя молекулу воды, расщепляется на две молекулы моносахаридов.

Наиболее широко распространенными природными дисахаридами являются обычный свекловичный или тростниковый сахар — сахароза; солодовый сахар — мальтоза; молоч474

475

ный сахар — лактоза и целлобиоза (получающаяся при неполном гидролизе крахмала). Все эти дисахариды имеют одну и ту же брутто-формулу С12Н2гОп.

Состав дисахаридов часто легко определить, проводя реакцию гидролиза кислотами или ферментами. Сахароза гидроли-зуется на D-глюкозу и D-фруктозу:

Ci2H22Ou + Н20 —* С„Н12Об + СвН1206 D-глюкоаа D-фруктоза

Мальтоза и целлобиоза при гидролизе дают две молекулы D-глюкозы:

С12Н22Оп + Н20 —» 2СбН12Ов D-глюкоаа

Дисахариды образуются из двух молекул моносахаридов i за счет отщепления молекулы воды:

2С6Н1206 —? С12Н22Оп + Н20

В осуществлении связи между моносахаридами принимают участие от одной молекулы обязательно гликозидный гидроксил, а от второй — или гликозидный, или спиртовой (гли-козный)1.

В зависимости от того, за счет каких гидроксилов выделяется вода и осуществляется связь остатков моносахаридов, образующиеся дисахариды делятся по характеру связи на гли-козид-гликозиды и гликозид-гликозы, а по свойствам — сеют- ' ветственно на невосстанавливающие и восстанавливающие.

Н— Нно-н-нБели в реакции принимают участие оба гликозидных (по-луацетальных) гидроксила и два остатка моноз соединяются гликозид-гликозидной связью, образуется невосстанавливаю-щий дисахарид (например, сахароза):оннон

НОНн-CHjOHн

СН,ОЩ

НО

СН2ОН

СН2ОН

о>7)-глюкопираноаил-р,-1)-фруктофураноэид (сахароза)ОН

Сахароза не содержит свободного гликозидного гидроксила, она не может переходить в открытую карбонильную форму и поэтому не восстанавливает гидроксид серебра и двухвалентной меди [AgOH, Си(ОН)2]. Невосстанавливающие дисахариды не мутаротируют и не дают реакции на карбонильную группу.

Сахароза — [ojf? + 66,5°

При гидролизе сахарозы образуются молекулы D-глюкозы и D-фруктозы, что сопровождается обращением направления угла вращения — инверсией:» ?>-глюкоза + Д-фруктоза

(а-ир-) (а-и р.)

[а]|р + 52,3° [a]f - 93°

суммарное вращение — 40,7°

ОН

СОН

Если в образовании дисахарида принимают участие гликозидный и спиртовой (гликозный) гидроксилы, т. е. остатки моноз соединяются гликозид-гликозной связью, образуется восстанавливающий дисахарид (например, мальтоза и целлобиоза). Восстанавливающие дисахариды содержат один свободный гликозидный гидроксил, за счет чего они могут образовывать в водных растворах открытые альдегидные формы, которые восстанавливают ионы Си2+ и дают все реакции моносахаридов. По той же причине восстанавливающие дисахариды мутаротируют:

НО

НУ] КОН Н

ОН но >| Y н

ОН Н ОН

477

В молекулах мальтозы и целлобиозы два остатка .D-глюкозы связаны друг с другом за счет гликозидного гидроксила одной и гидроксила у 4-го угле

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сиреневый букет невесты фото
Компания Ренессанс: лестницы для дома фото и цены - доставка, монтаж.
стул изо описание
хранение индивидуальный склад в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)