химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

. Уроновые кислоты являются полиоксиальдегидокислотами, например:

L-аскорбиновая кислота

CHjOH

дегидроаскорбиновая кислота

Аскорбиновая кислота (антицинготный витамин) широко распространена в природе, в плодах шиповника ее содержится до 1000 мг на 100 г, в лимоне — 50 мг, в петрушке — 150 мг. Суточная потребность человека в витамине С около 70 мг. К сожалению, аскорбиновая кислота мало устойчива при нагревании и хранении при доступе кислорода. В настоящее время освоен промышленный синтез витамина С на основе

468

Н О

V с

I

Н—с—ОН

I

но—с—н

I

Н—с—он

I

Н—с—ОН

I

СООН

469

Уроновые кислоты, как и обычные моносахариды, способны к цикло-цепной таутомерии.

Восстановление. При восстановлении моносахаридов они переходят в многоатомные спирты:

СН2ОН—(СНОН)4—С<° -254 СН2ОН—(СНОН)4—СН2ОН

н

Так, при восстановлении Л-глюкозы образуется шестиатомный спирт Л-сорбит.

СН20Н—(СНОН)4—соон Укорачивание цепи альдоз. При окислении кальциевой соли альдоновой кислоты пероксидом водорода в присутствии солей Fe3+ образуется непосредственно альдоза с более короткой (на один атом углерода) углеродной цепью (низшая альдоза):

нго.

• CH2OH—(СНОН)а—сно + со2

Удлинение цепи альдоз. Альдегидная группа альдозы присоединяет обычным путем синильную кислоту. Образующийся циангидрин гидролизуется до содержащей на один атом больше (высшей) альдоновой кислоты, которая в виде лактона может быть восстановлена амальгамой натрия до высшей альдозы:

СН3ОН—(СНОН)3—С^ ° + HCN —? —? CH2OH—(CHOH)j—СНОН—CN ~*

. СН2ОН—(СНОН)а—СНОН—СООН — * СН2ОН—СН—(СНОН)а—С^°

Эпимеризация моносахаридов. Под действием разбавленных щелочей (или органических оснований) при нагревании эпимерные альдозы переходят друг в друга и в соответствующую кетозу. Так, Л-глюкоза при нагревании с 2М раствором NaOH превращается в смесь, содержащую кроме исходной Л-глюкозы еще Л-маннозу (эпимер Л-глюкозы) и Л-фруктозу. Кетозы в этих условиях тоже превращаются в смесь исходной кетозы и обеих эпимерных альдоз. Эпимеризация объясняется енолизацией сахара под действием щелочи. При енолизации из Л-глюкозы, Л-маннозы, Л-фруктозы образуется один и тот же наиболее «кислый» ендиол.

Очевидно, что при обратном превращении ендиола в карбонильную форму могут образовываться все три перечисленных выше сахара:

СНОН

НО-Н Н

С—ОН Н

он он

СН2ОН еидиолъная форма

СНО

СНО

Н Н ОН ОН

СН2ОН

D-манноза

ч

сн,он

Н-НОн -н НОноНнон н

ОН ОН

СН2ОН

D-глюкоаа

I

НОнн С=0

н он он

СН2ОН D-фруктоза

н

? СН2ОН—(СНОН).—снон—с?

Реакции удлинения и укорачивания цепи играют крайне важную роль в определении стереохимической конфигурации моносахаридов и выводе генетических рядов, так как при удлинении или укорачивании цепи стереохимическая конфигурация основной части молекулы не меняется.

При действии крепких щелочей моносахариды разлагаются, и раствор при этом буреет.

Действие алкоголятов. При действии алкоголятов некоторых металлов (щелочных, щелочно-земельных, меди, бора и др.) на моносахариды атомы водорода гидроксильных групп (и в первую очередь в полуацетальном гидроксиле) замещаются на ионы металла. Образующиеся соединения называются сахаратами.

470

471

7. Гликозиды

ОСН.

CUfiH; [H»].

Особенно легко происходит замещение в циклических формах моносахаридов атома водорода в полуацетальном гид-роксиле; при этом образуются так называемые гликозиды. Например, метилглюкозид1 можно легко получить из глюкозы и метилового спирта в кислой среде:

ОТлюкоза

НО N V Н

Н ОН а- или р-метилглюкознд

СН—СН2ОН кониферндовый спирт

Кониферин относится к так называемым О-гликозидам, в них агликон связан с остатком монозы через атом кислорода. Важное значение имеют и азотсодержащие, так называемые N-гликозиды, в которых агликон связан с монозой через атом азота. К ним относятся, в частности, нуклеозиды, играющие важную роль в передаче наследственных признаков (см. гл. 26).

Так как в гликозидах отсутствует свободный полуацетальный гидроксил, они не способны к таутомерии в нейтральных водных растворах, не мутаротируют и не проявляют восстанавливающих свойств. Их гидролиз по полуацетальному гидро-ксилу проходит легко в довольно мягких условиях и приводит к образованию моносахарида и агликона. Уроновые кислоты

473

также очень легко дают соединения типа гликозидов и играют крайне важную роль в процессах метаболизма, выводя из организма с мочой вредные вещества, связывая их в гликозиды:

СС13СН20—С—Н

Н ОНОН

НО—|—H Н-НСООН

гликозид из .D-глюкуроновой кислоты и трихлорэтавола

8. Методы идентификации моносахаридов

»

У

Обычно если удалось доказать, что в исследуемой молекуле присутствует большое число гидроксилькых групп и альдегидная группа, с большой степенью достоверности можно утверждать, что соединение относится к классу углеводов. Наличие альдегидной группы и оксигрупп устанавливается обычными методами (см. гл. 13 и 16). Однако так как моносахариды в водных растворах находятся в основном в цикличес

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
знак учебный автомобиль на магните купить
сковороды амт германия купить
керамич.сковородки цена
дом музыки 28 июня 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)