химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ко у рибозьг содержание открытой формы достигает i 8,6%). Поэтому водные растворы альдоз не дают некоторых реакций на j альдегидную группу (или дают их очень медленно). У кетоз (например, у фруктозы) содержание кетофоркы в водных растворах больше и дости- ] гает нескольких процентов.

Формулы Хеуорса подразумевают плоское строение кольца. Это при«: близитедьно верно лишь для фураноз. Рентгеноструктурные исследова?!

где экваториальные заместители.

4. Мутаротация

При растворении чистой a-D-глюкозы1 ([a]f,° = +113°) в воде через некоторое время в растворе появляются молекулы открытой альдегидной формы, и из нее — снова обе циклические формы а- и Р-В-глюкоэы (для Р-глюкозы [а]2,0 = +19°). По мере прохождения этих реакций постепенно количество молекул a-формы будет уменьшаться, а количество молекул Р-фор-мы — увеличиваться до наступления равновесия. Внешним проявлением этого процесса является постепенное уменьшение угла вращения свежеприготовленного раствора а-глюкозы с +113° до +52° по мере стояния раствора. Конечно, в равновесии будут находиться все таутомерные формы глюкозы, но а- и 3-глюкопиранозы, как уже говорилось, преобладают.

При внесении в воду кристаллов чистой P-D-глюкозы (Mf,°= +19") наблюдается аналогичная картина. Часть молекул ее через открытую альдегидную форму переходит в ое-фор-му ([a]f,° = +113°). При этом изменяется угол вращения свежеприготовленного раствора. Но в случае р-глюкозы угол вращения раствора увеличивается от +19 до +52° до момента наступления равновесия, когда в растворе содержится та же равновесная смесь всех таутомерных форм.

464

465

Изменение угла вращения свежеприготовленных растворов Сахаров называется мутаротацией. Оно связано с переходом одних таутомерных форм сахара в другие до наступления состояния таутомерного равновесия.

5. Кетозы

СН-ОН I

с=о

I

*снон

I

*снон

I

СН2ОН кетопентоза

сн,он

I

с=о

I

*снон

I

*снон

I

*снон

I

СН2ОН кетогексоза

СН2ОН

I

с=о

I

*снон

I

СН2ОН кетотетроза

Кетозы являются изомерами альдоз с тем же числом углеродных атомов и также подразделяются на тетрозы, пентозы, гексозы и т. д. Их состав и строение выражаются общими формулами:

СН2ОН I

с=о

Iс—он

I

сн2он в-ряд

сн2он

I

с=о

I

но—с—н

I

сн2он

1-ряд

Кетозы содержат на один асимметрический атом меньше, чем соответствующие им альдозы, и поэтому имеют меньшее число оптических изомеров. А именно: кетотетрозы — 2, кето-пентозы — 22 = 4, кетогексозы — 23 = 8 и т. д. Оптические изомеры кетоз, так же как и альдоз, относят к двум рядам: L и D. Принадлежность к D- или L-ряду определяется по расположению гидроксида у последнего (считая от группы С=0) асимметрического атома углерода, соответствующего исходному глицериновому альдегиду:

Кетозы, как и альдозы, существуют в двух формах: открытой кетонной (оксо-форма) и циклической по л у ацетильной. За-CH.OH

НО—С-I

но—сн—с—он

I

н—с— он

I

н2с

р-1)-фруктопираиоаа

но—с— сн2он

I

но—с—н , н—с—он

I

н—с

сн2он

р-/)-фруктофураноза

сн2он

нон,с—с—он

I

но—с—н

=± I

н—с—он н—с—он

I

сн,—

a-D-фруктопираноза

нон2с—с—он

I

но—с—н

I

н—с—он

I

н—с

сн2он

a-D-фруктофураноза

466

467

При написании открытых форм кетоз пользуются проекционными формулами Фишера. Для циклических форм применяют формулы Хеуорса:

Д-сорбита. Аскорбиновая кислота является прекрасным консервантом при производстве сухого молока и консервированных фруктов.

Н Я О. ОН

СН,ОН

но "^К" ОН НО '

ОН Н

охО(-)-Фруктофураноэа 3-^(-)-ФРУктопираноза

Генетически близок по строению к моносахаридам витамин С, или аскорбиновая кислота, которая принадлежит к L-ряду. В молекуле аскорбиновой кислоты два имеющихся енольных гидроксила обусловливают ее кислотные свойства. Поэтому она легко дает соли с щелочными металлами. Аскорбиновая кислота — сильный восстановитель и легко окисляется даже слабыми окислителями, превращаясь при этом в де-гидроаскорбиновую кислоту, последняя при восстановлении снова дает аскорбиновую кислоту:

6. Свойства моносахаридов

СН2ОН—(СНОН)4—Ci

Окисление. При осторожном окислении альдоз, например бромной водой, образуются одноосновные полиоксикисло-ты с тем же числом углеродных атомов — так называемые аль-доновые кислоты; глюкоза дает глюконовую кислоту, манно-за — манноновую кислоту и т. д.:

*СН2ОН—(СНОН)4—СООН

Н

При более сильном окислении (например, концентрированной HNOg) образуются двухосновные оксикислоты (сахарные кислоты); двухосновная оксикислота, получаемая при окислении глюкозы, называется глюкосахарной кислотой:

0=С

I

с—ОН

II

с—он

I

н—с

: но^н:

с=о

I

с=о

I

н—сно—с—н

СН2ОН—(СНОН)4—С<

• НООС—(СНОН)4—СООН + Н20

Н

И альдоновые, и сахарные кислоты из-за отсутствия карбонильной группы уже не обладают способностью к цик-ло-цепной таутомерии.

Альдоновые кислоты не следует путать с урановыми кислотами — производными моносахаридов, которые довольно широко распространены в природе

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Прикроватные тумбы в спальню Гарун купить
где сожно научиться могтпжу систем отопленмя
смешные копилки купить
концерты в беларуси брянцева 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)