химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

оксил находится условно в ццс-положении

с гидроксилом последнего (от группы —) асимметричеН

ского атома углерода независимо от того, свободен он или входит в цикл.

Циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил находится условно в транс-положении с гидроксилом, определяющим конфигурацию, называется ^-формой.

а- и (З-Формы не являются антиподами, а представляют собой диастереомеры. Такие циклические диастереомерные формы альдоз, отличающиеся конфигурацией у первого углеродного атома, называются аномерами (частный случай диастереомеров).

Физические и химические свойства аномеров различны. Так, axD-глюкоза труднее, чем P-D-глюкоза, растворима в воде, ее температура плавления 146 "С, [а]2^ = +113°. P-D-Глюко-за хорошо растворима в воде и проще всего может быть получена при кристаллизации D-глюкозы из пиридина; она плавится при 149 "С, [а]2^ = +19°.

Альдегидная группа монозы может реагировать также с гидроксилом атома С4. И в этом случае получаются две ано-мерные полуацетальные формы. Однако они будут иметь не

461

н—с—он

* I а —С—

4'—

.1

но—с—н•А4-4*I 6

н—с-

J

I—C—ОН

44^*4>— I

сн2он

5-окисная

шести-, а пятичленные (v-окисные) циклы, так как кислородный мостик соединяет углеродные атомы С4 и С1:

.1

но—с—н

4- ,

4нсн2он

5-окисная

—с—он

I

сн2он

Y-ОКИСНАЯ

4"-— Jс—он

I

Y

З-формы D-гексоэы

Y

а-формы ?>-гексозы

CH.OH у-окисная

В циклических формах моноз на один асимметрический атом углерода больше, чем в открытых, поэтому у них в два раза большее число оптических изомеров (за счет а- и р-форм), что объясняет несоответствие между количеством реально существующих изомеров и предсказанных по формуле Фишера.

СН2 /\

н2с сн2

Н2С^^СН2

Для более удобного написания и наименования полуаце-тальных форм моноз Хеуорс предложил рассматривать их как производные гидрированных гетероциклов пирана и фурана:

НоС—СНл

I I

НС—СН

I! II нс^сн

о

фурия

сн2 /\

НС сн

II II

тетрагидропиран

тетрагидрофуран

нс^сн о

пирай

Атом кислорода всегда располагают в правом верхнем углу. Для более отчетливого изображения плоскости кольца часть его, обращенная к читателю, обозначается утолщенными линиями. Углеродные атомы, входящие в цикл, как правило, не пишутся, а только нумеруются. Через них проводят вертикальные линии, на концах которых пишут водородные атомы и гидроксильные группы в соответствии с их пространственным расположением в молекуле:

сн,он снон

При этом атомы и группы, находящиеся с левой стороны цепочки, размещают над плоскостью кольца, т. е. сверху него, за исключением атома водорода, при С4 в фуранозах и С5 в пи-ранозах, а гидроксильные группы и водородные атомы, расположенные с правой стороны цепи, размещают под плоскостью кольца, т. е. внизу:

,1

О HO/Ji—он Н If 01

н—с—ОН

он

он

Н—С—ОН но—С—Н *нФа-?-глюкофураноэа

н—с—он всн2он

Моносахариды, имеющие пятичленное (у-окисное) кольцо, \ как у фурана, называют фуранозами. Имеющие шестичленное (S-окисное) кольцо относят к производным пирана и называют | пиранозами. Перед названием типа цикла пишут начальный] слог наименования сахара, например а-?)(+)-глюкопираноза,| Р-Л(-)-рибофураноза и т. д.

Строение пираноз и фураноз удобнее изображать «перспективными» формулами (формулами Хеуорса).

В кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение внутренних циклических полуацеталей (пираноз и фураноз). В растворе под влиянием растворителя часть из них изменяет свою структуру и переходит из циклической формы в открытую.

Этот процесс является обратным процессу замыкания цикла: кислородный мостик разрушается, атом водорода полуацетального гидро462

463

ксила присоединяется к атому кислорода мостика и образует с ним гид-роксильную группу при С5. Атом кислорода гликозидного гидроксила после отщепления от него атома водорода соединяется с С1 двойной связью, давая альдегидную группу. Так образуется открытая альдегидная форма: ния моносахаридов показали, что пиранозы существуют в виде кресло-видной конформации (аналогично конформации типа «кресло» для циклогексана), причем такой, в которой максимально возможное число объемистых заместителей (четыре) расположено экваториально. Согласно этим данным, a-D-глюкопираноза имеет вид:

Часть молекул снова переходит в полуацетальную форму, давая уже -не только исходную, например, a-форму, но и ее аномер — В-форму. При этом наряду с шестичленныыи могут образовываться пятичленные циклические полу влетали (в а- и В-форме). Вновь возникшие окисные формы ; также частично размыкаются, давая открытую альдегидную форму.

В растворе переход одной формы в другую (таутомерия) происходит *, непрерывно. Через определенное время скорость этих процессов стабилизируется и в растворе наступает подвижное (динамическое) равновесие, при котором количество всех форм остается постоянным. При этом большая часть молекул альдозы находится в а- и В-шестичленных (пираноз-ных) циклических формах и лишь 0,02—0,4% — в открытой альдегидной форме (толь

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сделать оборт и цены
круглая ручка замок для межкомнатных дверей установка
Купить дом в Таганьково с бассейном
купить гироскутер smart balance 10 premium в москве цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)