химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

: J° +

R:N+ или В—N< или Н—N< :6.В—C=N + Н30, — В—C=N: + 6:

О оR—C=N—»0 + Н20 -*R—CssN:6V

К донорно-акцепторному типу связей относятся и связи в комплексных соединениях. От описанных выше они отличаются лишь меньшей прочностью, так как передача электронов осуществляется не полностью.

В n-комплексах в качестве донора электронов выступает неподеленная электронная пара (п-электроны):

CHj. СН,'

CH„. CH,

+ - >r

,0—B^-F

(C-jH^N: + Ag+ »? (C2H5)3N+—Ag

iO: + B^F

Обраэовавшаяся ковалентная связь отличается от имевшихся в молекуле только способом образования, по физическим и химическим свойствам они абсолютно идентичны. Так, в ионе аммония нельзя определить, какая из четырех ковалентных связей образовалась за счет неподеленной пары электронов азота.

При образовании координационной связи два электрона атома-донора в равной мере принадлежат уже двум атомам, что равносильно потере этим атомом одного электрона, следовательно, атом-донор приобретает при этом положительный заряд.

Разновидностью донорно-акцепторной связи является связь азота с кислородом в нитросоединениях или N-окисях. В этом

34

НоС СН,

?

А

н„с сня

В я-комплексах донором являются подвижные электроны л-связи или системы я-свяаей:

а ч/ з

+ Ag+ » fi-*Ag+

А

нас сна

Высокой устойчивостью обладают металлоцены — п-комплексы, образуемые ароматическим циклопентадиенил-анионом (см. с. 80)

35

и ионами переходных металлов (Fe2+, Со2+, Ni2+)

этом электростатического притяжения оказывается соизмеримой с энергией прежней связи, и поэтому энергетический барьер перехода протона от одного электроотрицательного атома к другому весьма невелик:

+ FeCl, » Fe

Н:0:Н+0:Н• Н:0- + Н:0:Н

JO: Н—Cv R—С? + ic—R; Ч>—Н :СГ

: R—СГ >С—R;

Ч>—Н—СГ

J0—Н

:R—СС

>C-R

Н—СГ

5. Водородная связь

Присутствию у ряда атомов неподеленной пары электронов обязана своим существованием и так называемая водородная связь. Она образуется между молекулами, содержащими электроотрицательные атомы (О, N, F, реже CI, Br, S), которые имеют неподеленную электронную пару, и молекулами с активными атомами водорода. Активными называются атомы водорода, связанные с другим атомом сильно полярной ковалентной связью. Например, Н —» О—; Н —> S—; Н —> N<^ и т. д. Эти атомы водорода обнаруживают остаточное сродство к электрону, за счет которого они образуют дополнительную связь с атомом, содержащим неподеленную электронную пару:

R—0:--Н—О

Дело в том, что атом водорода имеет гораздо меньшие размеры, чем все другие атомы. Он очень слабо экранирован и может вследствие этого подходить очень близко к неподёленным парам электронов других атомов. Энергия возникающего при

36

О-Н—(X

Н—СГ >С—н

Т>—Н..-СГ

Водородная связь (обозначается тремя точками) по своему характеру в основном является электростатической. Энергия водородной связи значительно ниже энергии ковалентной связи (примерно 4—33 кДж/моль), тем не менее она в значительной мере определяет как химические, так и физические свойства соединений. Водородная связь может оказаться достаточно прочной для существования независимых частиц в растворе, например, катиона оксония (Н30+). Более слабые водородные связи приводят к образованию ассоциированных систем. Наличием водородных связей в таких соединениях объясняется уменьшение летучести, увеличение вязкости и изменение других физических свойств. Эти явления наблюдаются во многих чистых жидкостях, например в аммиаке, воде, фтороводороде, первичных и вторичных аминах, спиртах, фенолах, минеральных и органических кислотах. Так, температуры плавления и кипения воды и муравьиной кислоты значительно выше, чем соответствующие константы для диэтилового эфира, в то время как их молекулярная масса даже несколько ниже:

Н—О: • • Н—О: • ? -Н—О: • ? -Н—О:.

I I I I

н н н н

Известны примеры особо прочных внутримолекулярных водородных связей. Такого типа связи возникают, если структура самой молекулы способствует их образованию. В этом случае внутримолекулярные водородные связи подавляют возможные межмолекулярные водородные связи; это проявляется в химических свойствах веществ, изменяя обычные функциональные свойства групп, например способность водорода

37

Чрезвычайно важна роль водородных связей в биохимических процессах. Благодаря водородным связям фиксируются вторичные и третичные структуры белков, образуются связи в двойных спиралях ДНК и т. д. Решающая роль водородных связей часто объясняет малые энергии, необходимые для многих биохимических превращений.

6. Энергия связей

Энергия, которую надо затратить, чтобы разорвать химическую связь между атомами, называется энергией связи. Эта же энергия выделяется при образовании связи между атомами. Определяют ее термохимическими или спектрохимиче-скими методами. При больших значениях энергии связи она устойчива (С—С, С—Н, Н—Н), при малых — неустойчива (О—О, N—N).

В табл. ,2 приведены значения энергий связей (в кДж/моль). В симметричных молек

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каминокомплект atlanta с очагом panoramic 25 fx
костюмы утеплённые в иркутске купить
стол трансформер для гостиной
насосы grundfos ups 65-120 f,регулировка числа оборотов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)