химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

е хозяйст-] во, а химические заводы.

10. Дисперсия оптического вращения

Оптическое вращение, как правило, измеряется только при опреде-1 ленной длине волны — 589 нм (О — линия натрия). Однако существуют! приборы для измерения оптической активности как функции длины вол-j ны, т. е. дисперсии оптического вращения.

Кривые дисперсии оптического вращения в ряде случаев очень чув-1 ствительны к небольшим структурным изменениям в молекуле. Это осо-1 бенно ярко проявляется в оптически активных соединениях, содержа, j щих рядом с асимметрическим центром хромофорные группы, вызывающие аномалии на обычно плавных кривых дисперсия вращения. Так, для цис- и транс- 10-метилдекалонов-2 при длине волны 589 нм наблюдается небольшая величина вращения по сравнению с величиной вращения в интервале 270—400 нм (рис. 81). При уменьшении длины волны от 589 нм кривая дисперсии вращения транс-изомера (кривая 2) проходит через максимум при 390 нм и далее меняет знак. В таких случаях говорят, что соединение проявляет положительный эффект Коттона. Ход кривой дисперсии вращения, при котором кривая сначала проходит через минимум, а потом через максимум, как в случае цис-изомера (кривая I), называют отрицательным эффектом Коттона.

Кривые дисперсии оптического вращения часто оказываются полезными при определении конфигурации соединения, открытии ряда функциональных групп, выяснении тонких структурных особенностей и т. д.

11. Динамическая стереохимия

Ранее мы обсуждали лишь вопросы стереохимии структур (конформации и конфигурации). Однако весьма важен и раздел, касающийся сте-реохимической направленности реакции1. Так, например, если без учета стереохимических факторов осуществлять синтез одного из изомеров резерпина, обладающего фармакологическим действием (см. гл. 24), то из-за имеющихся в резерпине шести асимметрических атомов углерода (2е = 64 изомера) придется проводить сначала раскристаллизацию 32 ди-астереомерных пар, а потом еще и разделение одной из нужных пар на оптически активные изомеры. Такая задача практически невыполнима. Поэтому необходимо найти такие схемы синтезов, при которых будет получаться по возможности лишь один из стереоизомеров.

Рассмотрим несколько примеров простейших стереоспецифических синтезов. Пользуясь различными методами восстановления при восстановлении 4-трет-бутилциклогексанона, можно получить чистые цис-или транс-изомеры:

HjlrCl, (СН30),Р

(Симеон

450

сна

Вг^—Н Я—\— Вг

СН8

Н-1—Вг Вг—j—н

СН.

сн.

Nc=c

/с с\

Н Н

цис-бутен-2

Так как присоединение галогенов идет через «жесткие» циклические ониевые ионы, заряженные положительно, атака аниона брома идет в транс-положение к связи С---Вг в ониевом ионе. Поэтому из цис-буте-нн-2 образуется рацемическая смесь (+, -)-2,3-дибромбутанов:

сн.

СН.

СН, Вг СН, Н Вг" н

ГЛАВА

21

Сахара

а из транс-бутена-2 — мезо-2,3-дибромбутан:

Н СН„

с=сч

СН3 н

транс-бутен-2

сн8 сна

Н—(—Вг _ Вг—

Вг = Вг—г-Н

СН,

Н

сн.

Можно осуществить стереонаправленное восстановление алкинов до ^ алкенов: при восстановлении натрием в жидком аммиаке образуется I /пранс-алкен, а при каталитическом восстановлении над специальным ,: катализатором Линдлара — цис-алкен:

Й» HW

трамс-изомер

Сахара (углеводы) являются одной из наиболее важных и распространенных групп природных органических соединений. Они составляют до 80% массы сухого вещества растений и около 2% сухого вещества животных организмов.

Высокомолекулярные сахара (целлюлоза) являются главным опорным материалом растительных клеток. Биополимеры на основе углеводов обеспечивают нас одеждой (хлопок, лен, вискоза), строительным материалом и топливом (древесина), питательными веществами (сахароза, крахмал).

Важным природным источником углеводов являются так называемые гликозиды: они широко распространены и представляют собой соединения углеводов с другими классами соединений, например с фенолами или спиртами. Природным источником углеводов являются также вещества типа танинна. В них гидроксильные группы Сахаров этерифицированы ароматическими полиоксикислотами (дигалловой или галловой).

Животные организмы не способны синтезировать сахара и получают их с различными пищевыми продуктами растительного происхождения. В растениях углеводы образуются из оксида углерода(1У) и воды в процессе сложной реакции фотосинтеза, осуществляемого за счет солнечной энергии с участием зеленого пигмента растений — хлорофилла:

2 2867 кДж/моль

с6н12ов + бо2Т

1. Классификация и строение

Свое название углеводы (гидраты углерода) получили потому, что соотношение водорода и кислорода в молекулах пер453

вых известных их представителей было 2:1, вследствие чего их рассматривали как соединения углерода с водой:

С6Н1206 = 6С • 6Н20 C12H22Ou - 12С ? 11Н20

глюкоза сахароза

По мере развития химии углеводов оказалось, что такое представление ошибочно. Так, существуют углеводы (рамноза С6Н1205, дезоксирибоза С5Н10О4 и др.), в которых соотношение водорода и кислорода иное. Однако

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ванна волеро бох
адресная вывеска с подсветкой
мебель для кухонь и ресторанов
чайник в ретро стиле

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)