химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ются диастереомерные соли в рав! количествах. Эти соли имеют различную растворимость, и о/Я на из них сразу выпадает из бензольного раствора. Разлож! далее щелочью разделенные таким способом соли, получа натриевые соли (+)- и (-)-винных кислот, из которых дейст ем неорганической кислоты выделяют свободные винные кис лоты.

2. Некоторые микроорганизмы в процессе жизнедеятел ности потребляют лишь один антипод, оставляя другой. Та при выращивании чернильной плесени на растворах виногра ной кислоты потребляется .D-антипод, и через некоторое вр из раствора может быть выделена чистая ?-кислота.

Недостаток этого метода разделения состоит в том, что один из энантиомеров не удается выделить из реакционной смеси.

3. Широко используется метод разделения с помощью ферментативных реакций. Обычно ферменты катализируют реакции с веществами лишь одной конфигурации. Следовательно, если рацемат обрабатывают ферментом, то можно выделить оба энантиомера (один в виде производного, другой в первоначальном виде). Так, если амид рацемического лейцина обработать L-лейциноамидопепсидазой, то гидролизуется только амид L-формы, а О-форма остается в виде амида. Недостатком метода является возможность работы лишь с природными соединениями, так как подходящие ферменты в других случаях отсутствуют.

4. При кристаллизации натрийаммониевой соли виноградной кислоты NaOOC—СН(ОН)—СН(ОН)—СООГЩ, • 4Н20 при температурах ниже 28 °С кристаллизуется не рацемическое соединение, а смесь солей (+)- и (-)-винных кислот, представляющих собой кристаллы двух разных типов, относящихся друг к другу как предмет и его зеркальное отображение (энан-тиоморфные). Эти кристаллы могут быть легко разделены вручную и затем превращены в энантиомеры винной кислоты действием сильной кислоты. Этот метод может привести к успеху лишь в очень редких случаях.

5. Для расщепления рацематов применяются также хроматографи-ческие методы. Обычный способ разделения состоит в пропускании раствора рацемического соединения через оптически активный адсорбент, в результате один из энантиомеров адсорбируется более эффективно, чем другой. Этот метод приводит к частичному или даже полному разделению.

Сравнительно недавно В. А. Даванков и С. В. Рогожин разработали новый, весьма перспективный метод разделения рацематов а-аминокис-лот. Они обнаружили, что в образовании медных хелатов участвуют молекулы L- и D-форм а-аминокислот. Константа устойчивости таких хелатов намного выше, чем симметричных LL- и DD-хелатов:

H Н

0=С—О. ..N— С<„

„>С—гГ ^О—С=0 н Л

н н

Если на ионообменной смоле в качестве функции находится L-npo-лин, то при пропускании рацемического пролина через колонку, предварительно насыщенную ионами Си2+, D-пролин будет связываться в хелат

444

446

с L-пролином смолы, а L-пролин будет выходить из колонки. Связанный Л-пролин можно затем легко вытеснить аммиаком:

ллл < полимерная цепь

этот путь начал широко использоваться для препаративного получения оптически активных веществ.

Идея асимметрического синтеаа состоит в том, чтобы в процессе (чаще всего в переходном состоянии) в момент возникновения асимметрического атома в прохиральной молекуле на нее действовал какой-либо асимметрический агент. Если это асимметрическая молекула, то речь идет о так называемом частичном асимметрическом синтезе; если асимметрический агент имеет физическую природу, то об абсолютном асимметрическом синтезе.

В первом асимметрическом синтезе было осуществлено присоединение CHaMgI к сложному эфиру фенилглиоксиловой кислоты и оптически активного природного спирта (-)-ментола:

Для пролина метод дает возможность получать энантиомеры с очен высоким выходом и с почти 100% -й степенью оптической чистоты.

Принцип устойчивости хелатов с двумя лигандами противоположу ной конфигурации является общим и для хелатов никеля, цинка, бальта(П), железа(П) и ряда других металлов. В качестве лигандов такжаЦ могут быть взяты и другие бифункциональные производные.

т

OMgl

9. Асимметрический синтез

Наряду с большим практическим значением методов раз-» деления рацематов для получения оптически активных ве-J ществ (ОАВ) в последние десятилетия становится весьма пероЗ пективным другой путь получения оптически активных соедиЦ нений — асимметрический синтез (АС). Различие между эт ми двумя путями получения оптически активных вещест состоит в том, что при методах расщепления рацематов ре идет о разделении уже полученных (в равном количест знантиомеров, а при асимметрическом синтезе — о созда неравных количеств знантиомеров в процессе реакции их с разования из прохиральных молекул.

Первые асимметрические синтезы были проведены еще I начале века, но в связи с невысокими оптическими выхода они не представляли практической ценности. Теперь же с < явлением весьма эффективных асимметрических синтезе!

C«HS

(-)-Ментол

СН3

,1С—СООН I

ОН

Воздействие асимметрического остатка (-)-ментола приводит к частичному асимметрическому синтезу, и после гидролиза сложноэфирной группы образуе

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы в москве power point
ремонт глушителя toyota
brabantia официальный сайт
номер с магнитом от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)