химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

Я) IV (2Д, SS)

СНО

Н—I—ОН Н—(—ОН

СН2ОН 1>(-)-эритроаа

СНО

но-|—Н

НО-)—Н

СН2ОН Ц+)-эритроаа

СНО

Н-1— ОН HO—t-H

СН2ОН ?(+)-треоза

СНО

но-|-н

H—)—ОН СН2ОН IX-} треозя

Правила старшинства ГРУПП. Правило 1. Если с асим метрическим атомом связаны четыре различных атома, то старшинст] определяется большим атомным номером.

Правило 2. Если первое правило не действует, то проводят срав-'J нение для последующих атомов в аналогичных по первому атому групп

и т. д. Например, для бутанола-2 СН3—СН2—СН—СН3 первое прав]

ОН

не действует (два заместителя являются атомами углерода). В группе СЕ последующие атомы Н, Н и Н, а в группе С2Н5 — атомы Н, Н и С; так i

СН,

4-Н

СНЭ

Н—I—С1 Н-)-СвН5

СНЯ

О

С,Н5-)-Н

сн.

сн3

С1—г-Н

н-)-свн5

энаятиоиерные трео-2-хлор-3-фенилбутаны

СН„

эваятномерные эритро-2-хлор-3-фенилбутаны

По этому способу обозначений мезовинная кислота является эритро-2,3-диоксиянтарной кислотой, а любая из оптически активных винных кислот — трео-2,3-диоксиянтарной кислотой.

440

441

7. Оптически активные соединения, не содержащие асимметрических атомов углерода

могут лежать в одной плоскости. Поэтому молекула асимметрична и соединение обладает оптической активностью. Такого же рода причины приводят к появлению оптической активности и у 2,2'-диокси-1,1'-би-нафтила.

Существует ряд соединений, не содержащих асимметрических атомов углерода, но обнаруживающих тем не менее оптическую активность. Часто причина этого явления заключается в трудности вращения вокруг углерод-углеродных связей. Например, в молекуле аллена концевые метилено-вые группы СН2 лежат в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, что обусловлено фиксированным положением в пространстве системы двойных связей (рис. 80). Поэтому аллены типа XYC=C=CXY, где X и Y — различные группы, асимметричны и могут существовать в виде двух энантиомеров:

х>с=с=с<х

плоскость зеркала

>С=С=С^

8. Разделение рацематов на оптические антиподы

R

CN

... I

«f ""-OH

При лабораторном синтезе веществ с асимметрическими атомами в молекуле в обычных условиях образуется рацемат. Действительно, например, атака Н—CN на RR'CO в каждом единичном случае должна приводить к оптически активному циангидрину:

OH

n't

CN

NC—Н NC—НСН2\ -NH2 СН,'' "*Н

H2N''C>CH2''Cv

•"NH,

Изомерия такого же типа возможна и в спиранах — бициклических| соединениях, в которых один атом является общим для циклов:

H«,Cv*CH.'"C>CHa*'1

2,2'-двокси-1,1'-бияафтвл ^

Оптической активностью обладают также некоторые соединения ря-|

да дифенила. Так, в молекуле о,о'-динитродифеновой кислоты |

Статистически безразлично, идет эта атака сверху или снизу, как изображено на схеме, поэтому в конце концов мы получаем равное количество молекул обоих изомеров, т. е. рацемическую смесь.

Пастер на примере виноградной кислоты дал ряд классических методов расщепления рацематов.

1. Метод диастереомеров, являющийся наиболее общим, заключается в получении различных производных энантиомеров за счет превращения их в диастереомеры. Суть этого способа иллюстрируется следующей схемой:

+

©

0

оптически активный рацемат реактив (+) или (-)

невозможно вращение вокруг центральной связи из-за наличия объемц тых заместителей в о-положениях, вследствие чего бензольные кольца jj

442

Когда на расщепляемый рацемат действуют каким-либо оптически активным реактивом, то образуется новая пара ве443 ществ, уже не являющихся оптическими антиподами, так как одна из составных частей этих соединений тождественна, поэтому такие соединения не могут быть зеркальными изображениями друг друга и являются диастереомерами. Как уже упоминалось выше, диастереомеры в отличие от оптических антиподов отличаются друг от друга физическими свойствами, например растворимостью, давлением пара, коэффициентом адсорбции и др.

Во многих случаях такого различия в свойствах оказыва- * ется достаточно для отделения одного из диастереомеров от-; другого, т. е. для расщепления исходного рацемата.

После разделения диастереомеров каким-либо способом/ удаляют оптически активный реактив н получают оптически] активный энантиомер. Таким образом, разделение рацематох на оптические антиподы с помощью метода диастереомеров^ включает три стадии:

1) образование пары диастереомеров;

2) разделение этой пары путем использования появившихся различий в свойствах;

3) разрушение чистых диастереомеров и выделение оптически активных энантиомеров.

Образование диастереомеров возможно только в том случае, когда разделяемое вещество имеет какую-либо группу Л способную реагировать с оптически активным реактивом. Kpo-j ме того, важно, чтобы при реакции не затрагивались связь асимметрического центра. Практически наиболее часто ис пользуют реакцию солеобразования. Так, при взаимодействх рацемической виноградной кислоты, представляющей собо! смесь (+)- и (-)-винных кислот, с оптически активным ОСНОВЕ нием, например бруцином, вращающим плоскость поляриза ции света вправо, образу

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пкгтук 226с-024е-05
прикольные наклейки на авто на заднее колесо
кровать 90х200 с подъемным механизмом
схема 7,1 кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)