химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

имеров это неудобно.

Э. Фишер предложил следующий способ изображения пространственного строения оптических изомеров молекул на плоскости. Для написания проекционной формулы тетраэдри-ческую модель молекулы (рис. 79, а) располагают так, чтобы рассматриваемый асимметрический атом углерода лежал в плоскости чертежа, связи С*—Ъ и С*—с лежали в горизонтальной плоскости, выступая на нас из плоскости чертежа. При этом связи С*—а и С*—d располагаются в вертикальной плоскости, уходя за плоскость чертежа (рис. 79, б). Видимую в таком положении картину проецируют на вертикальную плоскость (рис. 79, в). Схема обратного перехода от фишеровских формул к тетраэдрической модели заключается в том, что связи, образуемые асимметрическим атомом с группами b и с (находящимися в горизонтальной плоскости), считаются направленными вперед, выступают из плоскости бумаги, а связи с группами and (находящимися в вертикальной плоскости) как бы уходят за плоскость бумаги. Проекционные формулы, отвечающие одному из оптических изомеров, нельзя выводить из плоскости чертежа, поворачивать в плоскости на 90 и 270° и менять два заместителя местами (одна перестановка), а в общем случае нельзя делать нечетное число перестановок, ибо это приводит к переходу к другому энантиомеру.

5. Оптически активные соединения с несколькими асимметрическими атомами углерода. Генетические ряды

Если в молекуле имеется несколько (я) асимметрических центров, то в общем случае число оптических изомеров будет равно 2", но если молекула обладает какими-либо элементами симметрии, то это число может быть меньше. Некоторые из изомеров, относящихся друг к другу как предмет к своему зеркальному изображению и отличающихся только знаком угла вращения, являются оптическими антиподами (энантиомера-ми), а остальные называются диастереомерами. Последние в отличие от энантиомеров обладают различными физическими и химическими свойствами, так как расстояние между атомами или группами атомов в молекулах этих изомеров различно и, следовательно, различно их влияние друг на друга.

соон -нC1

СООН -Нн

СООН -ОНн

нС1Так, для хлоряблочной кислоты НООС—СНС1—СН(ОН)—СООН можно написать четыре стереоизомера [(I)—(IV)], отличающихся конфигурациями у асимметрических атомов углерода:

НННО-С1но-нСООН

СООН (П)

СООН (Ш)

соон

(IV)ОН -С1

СООН

(I)

436

Молекулы (I) и (II), а также (III) и (IV) — энантиомеры (они являются зеркальным отображением друг друга). Однако пары [(1)-(Ш)]; [(I)-(IV)]; [(П)-(Ш)]; [(II)-(IV)] - диасте-реомеры.

Благодаря блестящему мастерству эксперимента Пастер выяснил интересные стереохимические отношения в ряду диокси-янтарных — винных кислот НООС—СН(ОН)—СН(ОН)—COOH, имеющих по два асимметрических углеродных атома. В настоящее время известны четыре формы винных кислот: (+)-вин-ная, встречающаяся в природе; оптически неактивная виноградная, являющаяся рацематом (+)- и (-)-винных кислот;

437

Для молекулы CHFClBr атомы, имеющие больший атомный номер, считаются более старшими. Молекулу располагают так, чтобы младший атом был направлен от наблюдателя. Тогда, если старшинство оставшихся трех групп уменьшается по часовой стрелке, конфигурацию обозначают R (от лат. rectus — правый), а если против часовой стрелки, то S (от лат. sinister — левый):

Я-конфигурация

В названии символы R и S пишутся так же, как и символы D, L, и тоже не имеют отношения к знаку вращения. Например, 5(+)-а-фенилмо-лачная кислота, но 3(-)-метилциклогексилкарбикол.

В случае соединений с несколькими асимметрическими атомами углерода сначала цепь нумеруют согласно общим правилам номенклатуры ИЮПАК, а затем рассматривают поочередно конфигурацию у каждого , асимметрического атома, игнорируя другой. Например, в пентанди1 2* 3* 4 5 •

оле-2,3 СН3—СН—СН—СН2—СН3 для С2 порядок старшинства такой: ОН ОН

ОН > CH3CH2CHOH > СН3 > Н; а для С3: ОН > СН2СНОН > СН„СН2 > Н. и Рассматривая тетраэдрические модели (на формулах Фишера понять это весьма трудно), можно обозначить все четыре имеющихся стереоизомера пентадиола-2,3 следующим образом:

Н,

атомный номер углерода больше, чем водорода, то группа СН3—СН2-старше, чем группа СН3— :

Ј?**5 С2Н5

Н=

НО СНа НЯС ^но

Д-конфигурация ^-конфигурация

Правило 3. Если в заместителе имеются кратные связи, то атом,

соединенный кратной связью, считается за столько атомов, какова кратность связи. Так, нитрильная группа —C=N считается как атом углерода, соединенный с тремя атомами азота Аналогично —C=S—

N

как C\g и т. д.

Например, в глицериновом альдегиде Н О

V

н—|—он сн2он

порядок старшинства групп такой: ОН > СНО > CH2OH > Н.

Довольно часто для соединений с двумя асимметрическими атомами продолжает использоваться способ обозначения диастереомеров по аналогии с соответствующими альдозами (похожее расположение заместителей у асимметрических атомов углерода):

СНа Н—[— ОН

ноЧ—Н

С2Н5 I <2S, 3S)

СН3

НО—I—Н Н—|— ОН

с2н5

П (2Д, ЗД)

н

СоН=

СН3 сн.

Н—I- ОН но—|—н н——он но

С,НIII (2S, З

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы рисунка для дизайн москва
напольная плитка tono bianco
наклеиваем накладки на гироскутер видео
Рекомендуем в КНС Нева Касперского - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)