химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

ым, т. е. электромагнитные колебания происходят только в одной плоскости. Если на пути плоскополяризованного света поставить вторую призму Николя — анализатор 4, то интенсивность плоскополяризованного света, прошедшего через анализатор, будет зависеть от взаимной ориентации обеих призм. В том случае, когда плоскости поляризации обеих призм повернуты на 90° друг к другу (скрещенные николи), плоскополяризованный свет полностью гасится анализатором.

Если в поляриметр со скрещенными николями поместить между поляризатором и анализатором поляриметрическую трубку 3 с оптически активным веществом, то у света, выходящего из трубки, плоскость поляризации уже не будет перпендикулярна плоскости поляризации анализатора. Для наблюдателя это будет соответствовать неполному гашению света в анализаторе. Чтобы добиться полного гашения света, необходимо повернуть анализатор на некоторый угол вправо (+) или влево (-). Этот угол а и является углом, на который вещество, находящееся в поляриметрической трубке, вращает плоскость поляризации.

Угол вращения плоскости поляризованного света а зависит от числа и типа молекул, которые встречает луч света на своем пути. Найдено, что величина а зависит от концентрации раствора (или плотности чистой жидкости) и расстояния, которое свет проходит в данной среде. Длина волны падающего света также всегда должна быть оговорена, даже в том случае,

Рис. 77. Схема поляриметра: 1 — источник света; 2 — поляризатор; 3 — поляриметрическая трубка; 4 — анализатор

432

433

когда используется D-линия натрия (589 нм). В меньшей степени величина а зависит от температуры и природы растворителя (если он используется); последние также должны быть указаны.

Для сравнения оптической активности у разных соединений введено понятие удельного вращения — угла поворота плоскости колебания плоскополяризованного света, проходящего через слой раствора (или чистой жидкости) толщиной 1 дм при температуре t, длине волны падающего монохроматического света X и концентрации оптически активного вещества 1 г/см3.

Удельное вращение обозначается [а]: для растворов

. аЮО „ _ а ,

[сЩ = 1с ; для чистых жидкостей [ад = ^, где а — наблюдаемый угол вращения; I — длина кюветы, дм; с — концентрация оптически активного вещества в г на 100 см3 раствора; р — плотность раствора, г/см3.

Например, если для соединения указывается [a]2jj = +11,98° (вода), то это означает, что вращение вещества направлено вправо и составляет 11,98° в воде при 20 °С; вращение измерялось для линии D натрия с длиной волны 589 нм. Как правило, указывают, при какой концентрации производили измерения, так как это может сказываться на величине а (например, с = 20).

100 ?

Часто вместо удельного вращения используют молярное вращение [М], связанное с удельным вращением следующим уравнением:

[М] =

где М — молярная масса оптически активного соединения.

3. Оптически активные соединения с одним асимметрическим атомом углерода

Рассмотрим условия, необходимые для возникновения! асимметричной молекулы. Общее условие оптической активности состоит в том, чтобы молекула не имела никаких элементов симметрии.

(I) (П)

Рис. 78. Энантиомеры бутанола-2

При рассмотрении пространственной модели бутанола-2 (рис. 78) видно, что возможны два различных расположения метила, этила, водорода и гидроксила. Эти структуры (I) и (II) являются взаимными зеркальными отражениями (энантиоме-рами, оптическими антиподами), не совместимыми друг с другом в пространстве, и, следовательно, самостоятельными соединениями. Химические и физические свойства этих двух форм (I) и (II) одинаковы во всем, за исключением того, что эти формы вращают плоскость поляризации плоскополяризованного света в равной степени, но в противоположных направлениях. Это и понятно, ибо физико-химические свойства вещества определяются в основном энергиями связей и расстояниями отдельных атомов друг от друга. Все эти величины в энанти-омерах одинаковы. 2-Бутанол, образующийся, например, при восстановлении метилэтилкетона, не обладает оптической активностью из-за того, что представляет собой смесь равного числа молекул одного и другого энантиомеров. Такая смесь называется рацемической.

Физические свойства рацемической смеси (растворимость, температура плавления, плотность) иногда отличаются от физических свойств энантиомеров. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата1, имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры. Примером рацемата может служить виноградная кислота. Выделение в чистом виде энантиомеров, входящих в состав раце434

435

мическои смеси, называют разделением или расщеплением рацемата, а превращение молекул одного оптического антипода (энантиомера) в рацемическую смесь обеих форм называют рацемизацией.

4. Проекционные формулы Фишера

Выше два энантиомера бутанола-2 мы изображали с помощью пространственных моделей, стараясь передать тетраэд-рическое расположение групп при асимметрическом углеродном атоме. Для более сложных пр

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
билеты на концерт григорий лепс
какие ноутбуки лучше покупать
как собрать денежные средства на благотворительность
щит управления вентиляторами щув1 лиссант

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)