химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

очная кислота

нлМ, ОН

лактид молочной кислоты

Физические и химические свойства оксикислот

Оксикислоты — кристаллические вещества, легко раст римые в воде. Они плавятся при значительно более высоки температурах, чем соответствующие предельные кислоты, лучше растворяются в воде. По сравнению с последними оке* кислоты (особенно а-оксикислоты) имеют более высокую кон танту диссоциации, т. е. обладают более кислыми свойства (p.ffa молочной кислоты - 3,8).

412

R—+ НСООН

R—СН—СС ОН

Оксикислоты довольно легко отщепляют воду, причем в зависимости от положения гидроксильной группы образуются различные вещества.

+ 2Н20

со—о—сн—снй

СНЯ—СН—О—СО

I

g-Оксикислоты. При нагревании они легко выделяют воду, образуя циклические сложные эфиры, шестичленное кольцо которых состоит из четырех атомов углерода и двух атомов кислорода. При этом гидроксильные и карбоксильные группы двух молекул кислоты взаимно верифицируются. Образующиеся в результате этерификации циклические сложные эфиры получили названия лактидов (от латинского названия молочной кислоты — acidum lacticum):

СН.—СН—О—[Н_НС]—СО

3 I г__::г I

молочная кислота

СО—[ОН_Н]—О—СН—снэ

лактид молочной кислоты

Лактиды — кристаллические вещества. При кипячении с водой в присутствии кислот или щелочей они гидролизуются с образованием исходных кислот.

413

5+СН,

. СООН » СН3—СН=СН—СООН + Н20

В-Оксикислоты. При нагревании они отщепляют воду, дают непредельные кислоты:

кретоновая кислота

СН,—СНОНр'-оксимасляяая кислота

у и 5-Оксикислоты. В свободном состоянии они очень j неустойчивы и в большинстве случаев известны только в виде | солей. При действии на эти соли сильных кислот должны бы-3 ли бы образовываться свободные оксикислоты, например:

НО—СН2—СН2—СН2—COONa + НС1 >

> НО—СН2—СН2—СН2—СООН + NaCl

Y-оксимасляная кислотаСН2 ^СО

Н.С у

Н2С\

Но они в момент образования вследствие пространственной бли-, зости ОН-групп спирта и карбоксила переходят в пяти- и шести-' членные циклические внутренние сложные эфиры — лактоны: •

НоС—СНп

/ \

* Н.С. .СО + Н,0

Ь-|н_нр]

лактон Y-оксимаслявой кислоты (бутиролактон)

Фактором, определяющим направление дегидратации ок^ сикислот, является устойчивость образующегося цикла. Обрати зование лактидов приводит к устойчивому шестичленномуД циклу, то же наблюдается в случае лактонов (пяти- и шести-Я членные циклы). Четырехчленные лактоны из fi-оксикислоя мало устойчивы, и поэтому обычно идет образование а, Р-не-Ц предельных кислот.

„о -он

Отдельные представители оксикислот Молочная кислота (а-оксипропионовая)

Н3С-СН-ОН

Она была открыта еще в 1780 г. шведским ученым-химиком 1 фармацевтом Шееле в прокисшем молоке, откуда она и пол чила свое название. В дальнейшем было обнаружено, что мв] лочная кислота образуется при квашении овощей и плодо

414 при созревании сыра и т. д. Закисание этих продуктов вызывается жизнедеятельностью молочнокислых бактерий.

Значительно позднее было обнаружено, что кислота с той же структурной формулой и теми же свойствами содержится также и в мышечной ткани. В 1832 г. Либих выделил эту кислоту из мышц и нашел, что по составу и ряду свойств эта кислота подобна молочной кислоте брожения. Либих назвал молочную кислоту, выделенную из мышц, мясомолочной кислотой.

Молочная кислота в мышцах является продуктом расщепления запасного полисахарида мышц — животного крахмала, или гликогена. Во время работы содержание молочной кислоты в мышцах резко возрастает; во время отдыха мышц часть молочной кислоты превращается опять в гликоген, а другая часть окисляется до С02 и Н20.

Позднее было установлено, что не только состав, но и строение молочной кислоты брожения и мясомолочной кислоты одинаковы. Так, обе кислоты при нагревании с кислотами легко разлагались на уксусный альдегид и муравьиную кислоту (общее свойство всех ос-оксикислот). Однако одно отличие в свойствах этих кислот все же существовало: молочная кислота брожения не обладает оптической активностью, тогда как мясомолочная кислота вращала плоскость плоскополяризованно-го света вправо (см. гл. 20).

В дальнейшем оказалось, что при сбраживании Сахаров с помощью особого возбудителя брожения образуется молочная кислота, обладающая способностью вращать плоскость плос-кополяризованного света влево, причем на тот же угол, на который мясомолочная кислота вращает вправо. По остальным свойствам, составу и строению эта кислота не отличалась от молочной кислоты брожения и мясомолочной кислоты. Это явление получило название оптической изомерии (см. гл. 20).

Яблочная кислота (сс-оксиянтарная). Содержится в значительных количествах в недозрелых яблоках, рябине, фруктовых соках. Ее структура доказывается тем, что при ее восстановлении образуется янтарная кислота, а при дегидратации — фумаровая:

НООС(СН2)2СООН НООС—СНСН2—СООН "нон

янтарная кислота

I

он

яблочная кислота

НООС- /Н

>С=<

H' ХООН

фумаровая кислота

415

Синтетическая яблочная кислота — рацемат (см. гл. 20) — плавится при 130 °С. Опти

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазмы в аренду москва недорого
выскабливание полости матки цена
линзы adore bi tone
московский кредитный банк в москве терминалы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)