химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

-время она нашла широкое применение в качестве пролон-рованного азотного удобрения и добавок к кормам жвачных вотных как дополнительный источник небелкового азота. При реакции мочевины с замещенными эфирами малоно-й кислоты образуются наиболее широко применяемые отворные — барбитураты:

R4c/CCOEt + H2NXc==o R"/ NCOOEt H2N/

О

R\ X—HNX

X >c=o

YC XC—HUT 0

барбитураты

Если R'=R"=H, то это основатель ряда — барбитуровая ислота.

NH

II

п

Имин мочевины H2N-С—NH2 носит название гуанидина встречается в природе в виде солей, хорошо растворимых в во-е. Фрагмент гуанидина входит в состав и других более сложных соединениях, например аргинина (см. гл. 22). Он очень «сильное основание (рК& сопряженной кислоты равен 13,7). Сильная основность обусловлена полностью симметричным распределением заряда в катионе

Г NHZ 1 + Ii

H2N=C=NH2

v — - r"wJ "JM l рмлы*

CH3CH2I + KCN > CH3—CH2—C=N + KI

нитрил пропионовой кислоты (пропиовитрил)

Нитрилы могут быть получены также при действии на незамещенные амиды сильных водоотнимающих средств:

ЗСН3-С^ми + Р205 > 3CH3-C=N + 2Н3Р04

SNH2

нитрил уксусной кислоты (ацетоннтрил)

Нитрилы — еще более слабые основания, чем амиды, ъК сопряженной кислоты RCNH около -10.

Это объясняется тем, что свободная пара электронов атома азота в нитриле занимает sp-орбиталь, в которой вклад глубоко л ежащей s-орбитали очень велик (50%), и она мало доступна для протона.

R—Cs=N + НОН SNH

Наиболее важной реакцией нитрилов является их гидролиз, который может быть осуществлен ступенчато:

R—CINH

<—К_С\хтгх "ной* ^ СООН + NH4

I" РН

""2 амид кислоты

12. Дикарбоновые кислоты

Общая формула гомологического ряда предельных двухосновных кислот СпН2л(СООН)2. Примерами могут служить:

НООС—СООН НООС—СН2—СООН НООС—СН2—СН2—СООН

щавелевая кислота малоновая кислота янтарная кислота

НООС—СН2—СН2—СН2—СООН НООС(СН2)4СООН

глутаровая кислота адипияовая кислота

Предельные двухосновные кислоты — твердые кристаллические вещества. Подобно тому, как это отмечалось для одно-376

значительно выше растворимости кислот с четши» ™~ ^атомов углерода, причем с возрастанием длины цепи рас-|>имость кислот в воде уменьшается.

^Двухосновные кислоты диссоциируют последовательно:

НООС—СООН <±_ [НООС—COO]" + Н+ [НООС—COO]" <*— [ООС—COO]2" + Н+

Они сильнее соответствующих одноосновных кислот. Сте-диссоциации двухосновных кислот понижается с увели-1ем их молекулярной массы.

В молекуле двухосновных кислот содержатся две карбок-Е>ные группы, поэтому они дают два ряда производных, на-iep средние и кислые соли, средние и кислые сложные эы:

/СООН ^COOCjHj

H2CV H2CV

NCOOC2H5 xCOOC2H5

кислый эфир средний эфир

малоновой кислоты малоновой кислоты

Диэтиловый эфир малоновой кислоты, часто называемый > малоновым эфиром, способен к проявлению кето-еноль-таутомерии (см. гл. 19, разд. 4) и часто используется как гон для введения в органические молекулы фрагмента Ш2СООН.

При нагревании щавелевой и малоновой кислот легко отымется С02:

Н[ООС]—СООН —»• НСООН + С02

н[оос]—СН2—СООН > СН3СООН + со2

Такого рода декарбоксилирование происходит легко в тарах случаях, когда связь С—С, соединяющая карбоксил с а-уг-реродным атомом, сильно поляризована в результате влияния §аких-либо электроноакцепторных групп:

С13С—СООН СНС13 + С02 02N—СН2—СООН 02NCH3 + С02 НООС—СООН НООСН + СО,

н3с—с—соон н3с—сС + со,

3 || 3 ^Н 2

о

Двухосновные кислоты с четырьмя и пятью атомами углерода в молекуле, т. е. янтарная и глутаровая кислоты, при нагревании отщепляют элементы воды и дают внутренние циклические ангидриды:

/^TJ с,^^ ^о

2 ^О—jHj 9Н2—С\,

—* | " ;о + н2о

янтарная кислота ангидрид

янтарной кислоты

/СН2-н2сх 0_ н —> н2сч о + н2о

сн2-<о сн2-с^о

глутаровая кислота ангидрид

глутаровой кислоты

Способность янтарной и глутаровой кислот давать циклические ангидриды легко объяснима при рассмотрении пространственных моделей. Так как валентный угол в тетраэдри-ческом атоме углерода равен 109°28', то углеродная цепь из четырех или пяти атомов может быть изогнута в виде клешни, концы которой близко подходят друг к другу. Если на концах этой цепи находятся карбоксильные группы (как, например, у янтарной и глутаровой кислот), то при таком близком расположении они, отщепляя молекулу воды, замыкают цикл. В результате образуется устойчивый пяти- или шестичленный цикл. Циклические ангидриды при реакции с аммиаком легко дают циклические амиды, обладающие кислотными свойствами:

„ NHS О 8>

NK

0 0 О

NH К0НV V V

ООО

Р*а=9,6

—> NaOOC—СН2—COONa

натриевая соль малоновой кислоты

Часто их получают окислением циклических кетонов, например:

Г/

НООС—(СН2)4—СООН

цяклогексаион адипиновая кислота гевую кислоту получают при нагревании муравьинокислого натрия:

H-C-ONa С^ша H—С—ONa cC

13. Кислоты ароматического ряда

'? Бензойная кислота СвН5

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс поворотные деревянные лестницы - быстро, качественно, недорого!
купить закрытый стенд школьный на стену реклама
приложение кинг сонг 16 340
pink floyd спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)