химический каталог




Органическая химия

Автор И.И.Грандберг

нийбро-мид образуется продукт присоединения:

5- 8+ 8+ Со л

Н3С—Mg—Вг + Ctf > НоС—cz

N) N>MgBr

который можно рассматривать как смешанную магниевую соль уксусной и бромоводородной кислот. При обработке этой соли минеральной кислотой получается уксусная кислота:

СН,—C^f° 4- НС1 > СН,—Ctf° + MgBrCl

N)MgBr 3 ^ОН

Реакция носит общий характер.

3. Физические свойства

Только с чисто формальных позиций можно рассматривать карбоксильную группу как комбинацию карбонильной и гидроксильной функций. Фактически их взаимное влияние друг на друга таково, что полностью изменяет их свойства.

Обычная для карбонила поляризация двойной связи С=0 сильно возрастает за счет дополнительного стягивания свободной электронной пары с соседнего атома кислорода гидроксильной группы:

8+ 5+00

R—СН,—> С^?.

2 Х)*-Н

8+

Следствием этого является значительное ослабление связи О—Н в гидроксиле и легкость отщепления атома водорода от него в виде протона (Н+). Появление пониженной электронной плотности (8+) на центральном углеродном атоме карбоксила 360

СН3СООН + NaOH ? 2НСООН + Mg —

карбоновые кислоты обладают кислой реакцией (обна-1ается индикаторами) и образуют соли с гидроксида-оксидами и карбонатами металлов и с активными метал-*.CH8COONa + H20 (HCOO)2Mg + H2t

Карбоновые кислоты в большинстве случаев в водном творе диссоциированы лишь в малой степени и являются быми кислотами, значительно уступая таким кислотам, соляная, азотная и серная. Так, при растворении одного я в 16 л воды степень диссоциации муравьиной кислоты на 0,06, уксусной кислоты — 0,0167, в то время как соля-кислота при таком разбавлении диссоциирована почти гостью.

Для большинства одноосновных карбоновых кислот а - 4,8, только муравьиная кислота имеет меньшую величи-р.8Га (около 3,7), что объясняется отсутствием электронодо-рного эффекта алкильных групп. В безводных минеральных кислотах карбоновые кислоты ^тонируются по кислороду с образованием карбкатионов:

R—C^ +Н+: ^ОН

^ОН п +/ОН

^ОН ОН

основание

сопряженная кислота (рКа--6,0)

R—с?

Сдвиг электронной плотности в молекуле недиссоцииро-эной карбоновой кислоты, о котором говорилось выше, по-жает электронную плотность на гидроксильной атоме кис-орода и повышает ее на карбонильном. Этот сдвиг еще боль-е увеличивается в анионе кислоты:

R—С*

Со

R—С^Ц

х . — "."-и^ЛУДФ

по сравнению с крайними структурами

А

с энергетической точки зрения всегда более выгодно. Молекула в этом случае обладает меньшей энергией и термодинамически более устойчива. Такого рода обеднение энергией (энергия резонанса) при образовании «выравненных структур» является движущей силой многих реакций. По существу, возможность выигрыша энергии при образовании симметричного аниона А кислоты является причиной легкого отщепления протона от гидроксильной группы кислот, т. е. причиной проявления кислотных свойств молекулы.

Первые четыре представителя ряда карбоновых кислот — подвижные жидкости, смешивающиеся с водой во всех отношениях. Кислоты, в молекуле которых содержится от пяти до девяти атомов углерода (а также изомасляная кислота), — маслянистые жидкости, растворимость их в воде невелика.

Высшие кислоты (от С10) — твердые тела, практически нерастворимы в воде, при перегонке в обычных условиях они разлагаются.

Муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты имеют острый запах; средние члены ряда обладают неприятным запахом, высшие кислоты запаха не имеют.

На физических свойствах карбоновых кислот сказывается значительная степень ассоциации вследствие образования водородных связей. Кислоты образуют более прочные водородные связи, чем спирты, так как связи О—Н в них в большей степени поляризованы. Кроме того, карбоновые кислоты способны образовывать водородные связи с участием атома кислорода карбонильного диполя, обладающего значительной электроотрицательностью. Действительно, в твердом и жидком состоянии карбоновые кислоты существуют в основном в виде циклических димеров:

^О...Н—0\

R—С ^ —R

Х>—Н...О^

; Такие димерные структуры сохраняются в некоторой степе-и даже в газообразном состоянии и в разбавленных растворах неполярных растворителях.

Обращают на себя внимание более высокие температуры плавления и кипения кислот по сравнению с температурами плавления и кипения спиртов и алкилгалогенидов с тем же числом углеродных атомов; они обусловлены большей прочностью водородных связей (см. табл. 25, 27, 31).

.nt^uwunuib nnwiu ± ш JICI NU UOPOOJ l l^UJlil upil ДЕЙСТВИИ ГИДроксидов или карбонатов металлов или при действии аммиака или аминов:

СН3СН2С00Н + NaHC03 —? CH3CH2COONa + H2C03

СН3СООН + NH3 > CH3COONH4

Соли тяжелых металлов обычно плохо растворимы в воде. РЕАКЦИЯ ЭТЕРИФИКАЦИИ. Со спиртами кислоты дают сложные эфиры:

СН3СООН + С2Н5ОН ^* СН3СООС2Н5 + Н20

уксусноэтиловый эфир (этилацетат)

ДЕЙСТВИЕ ГАЛОГЕНИРУЮЩИХ АГЕНТОВ. При действии на кислоты галогенидов фосфора или S0C12 получаются галоген-ангидриды кислот:

ЧС1

ацетилхлори

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Органическая химия" (15.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение архикаду
купить линзы светленз
fissler protect steelux premium
купить керамическую плитку с оптовой базы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)