химический каталог




Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографию

Автор M.Гото, К.Джинно, Д.Исии, M.Сайто, M.Сенда и др.

околонкой.

Микро- и полумикроколонки подробно описаны в гл. 3. От обычных колонок их отличают следующие особенности:

1. Объем пика, объемная скорость элюента и суммарный расход элюента для микроколонок в 100 раз, а для полумик-роколонок - в 10 раз меньше, чем для обычных колонок..

2. Концентрация определяемого компонента в максимуме пика для микроколонок в 100, а для полу микроколонок в 10 раз больше, чем для обычных колонок.

Очень важно также то обстоятельство, что полумикроколонки в настоящее время изготавливаются несколькими фирмами и что эти колонки совместимы с большинством обычных хроматографических насосов. Имеются также в продаже соответствующие детекторы (преимущественно УФ-спектрометры) и системы ввода пробы.

Для достижения высокой эффективности микроколонт очень важно, чтобы мертвые объемы в хроматографической системе были сведены к минимуму. При соблюдении этого условия виеколоночное размывание пика не ухудшит разделения, достигнутого в колонке. Недавно появились в продаже также насосы и системы ввода пробы для микроколонок (разд. 3.2).

?> Особенности аппаратуры 23

2.3.2. Виеколоночное размывание пика

Изучением внеколоночиого размывания пика занимались многие исследователи [1,3,4,7,9,11-24]. В настоящем разделе приводится лишь краткий обзор работ на эту тему.

Вариация (квадрат стандартного отклонения) наблюдаемого пика (о2р(набл)) может быть выражена суммой вариаций пика, связанных с виутриколоночными эффектами (стгр>, и вариаций, связанных с виеколоночным размыванием пика (CJzex) [Н]. т. е.

"rtoW = "J + "L О

Поскольку объем пика равен четырем стандартным отклонениям (а), то уравнение (9) можно записать следующим образом:

К<*> = К + VL (Ю)

где К, - объем пика, определяемый вкладом колонки, a Vex -объем пика, определяемый виеколоночным размыванием и представляющий собой сумму вкладов системы ввода пробы, ячейки детектора и соединительных трубок. Разделив обе части уравнения (10) на Vp2, получаем:

(уд1 - 1 + wjvp? <ш

Следовательно, если принять, что объем наблюдаемого пика превышает объем колоночного пика Vp на 10%, то объем вне-колоночного пика должен составлять около половины (46%)

Таблица 2-3. Максимальный объем внеколоночиого пика для различных колонок3

Тип колонки Длина,мм х внутр. Макс, объем внеколо- Объем,

диаметр, мм ночного пнка V™, мкл пика

Обычная 250 к 4,6 53 116

Полумикро- 250 х 1,5 5,5 12

Микро- 250 х 0,5 0,6 1,4

8 Пористость колонки ? = 0,7; коэффициент емкости к' « 0; число теоретических тарелок N = 10000. Допускается увеличение объема пика на 10%.

24

?> Особенности аппаратуры

23

ламинарном потоке и эффекты диффузии и перемешивания в камере.

В ламинарном потоке профиль скоростей в трубке круглого сечения описывается уравнением Хейгена - Пуазейля и представляет собой параболу:

Ш)

4т)/,

ще и(т) - функция, описывающая зависимость скорости потока от расстояния г от центра трубки, г0 - внутренний радиус трубки, 2, - длина трубки, АР - перепад давления вдоль трубки и rj - вязкость. В центре трубки (г =' 0) скорость потока максимальна и равна

(13)

4ч/,

В то же время на стенке трубки (г = г0) скорость потока минимальна и равна нулю. Для вычисления средней скорости потока иЛУ необходимо проинтегрировать уравнение (12) и полученный результат разделить на площадь поперечного сечения трубки:

(14)

so too гоо

s ю го

мкл

Рис. 2-4. Взаимосвязь между объемами колоночного и внеколоночного пиков для различных степеней внеколоночного размывания пиков.

колоночного. В табл. 2-3 приведены объемы колоночных и внеколоночных пиков для колонок различных типов. На рис. 2-4 показана взаимосвязь между объемами колоночных и внеколоночных пиков для различных величин внеколоночного размывания.

2.3.3. Основные причины размывания пиков

Размывание пика в системе ВЭЖХ обусловлено несколькими причинами, главными из которых являются дисперсия в

Таким образом, скорость движения компонента в центре трубки вдвое превышает среднюю скорость потока. В то же время молекулы пробы, попавшие на стенки трубки, остались бы там навечно, если бы не существовал радиальный массопе-ренос. Последний осуществляется исключительно благодаря молекулярной диффузии, которая в жидкости происходит очень медленно. В результате отставшая часть компонента, попавшая на стенку трубки, медленно диффундирует в направлении уменьшения концентрации и при этом увлекается потоком. Таким образом, расстояние между опередившей и отставшей порциями компонента и определяет дисперсию. На рис. 2-5 схематически изображена дисперсия в ламинарном потоке. Эта проблема теоретически и экспериментально изучена Тейлором [25, 26], выводы которого были позднее подтверждены многими исследователями [4, 11, 12, 17, 18, 23, 27]. Следует отметить, что вариация пика, связанная с дисперсией ламинарного потока, пропорциональна скорости потока (см. разд. 2.3.7).

2. Особенности аппаратуры

?> Особенности аппаратуры

При прохождении потока по трубке, имеющей резкие измене

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58

Скачать книгу "Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографию" (2.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить жесткий диск для компьютера
http://taxiru.ru/reklama_na_taksi/
земля новая рига с коммуникациями
rtre 1,5 gjlrk.xtybt

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)