![]() |
|
|
Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографиютеоретических тарелок на единицу времени и на единицу перепада давления, чем насадоч-ные колонки. На высокоэффективных открытых капиллярных колонках можно осуществлять разделение сложных смесей, плохо поддающихся разделению на обычных насадочных колонках. Естественно, что делались попытки использовать открытые капиллярные колонки и в жидкостной хроматографии. Эффективность разделения в режиме ЖХ на открытых капиллярных колонках тех же размеров, что и применявшиеся в "X, оказалась невелика. Это объясняется малой скоростью Диффузии в жидкой подвижной фазе [24-28]. Теоретически было показано, что для ЖХ необходимы колонки с каналом меньшего диаметра. Группа Исии [26] впервые продемонстри3. Микооколонки ровала пригодность для ЖХ открытых капиллярных колонок внутренним диаметром 60 мкм. В работе Тейлора [27] подробно рассмотрена диффузия вещества в ламинарном потоке, проходящем по прямой трубке. Поскольку диффузия молекул вещества в жидкости в этих условиях происходит весьма медленно, необходимы очень узкие трубки. В результате исследователи начали обдумывать возможность изменения характера ламинарного потока в открытой капиллярной колонке. В частности, были исследованы характеристики колонки с турбулентным потоком [28 ], с потоком, разделенным воздушными перемычками [29, 30], спиральные колонки [31 ] и колонки, изготовленные из деформированных или волнообразных трубок [32], а также электроосмотический поток [33]. Все эти способы позволили уменьшить размывание полосы неудерживаемого компонента, однако размывание полос удерживаемых компонентов было больше расчетного. Среди последних работ в области капиллярной ЖХ большая часть посвящена исследованию колонок с каналами очень малого диаметра [34 - 38]. Н (3) Основное уравнение для жидкостной хроматографии в открытой капиллярной колонке выведено Голеем [23]: 2ifd| 3(1 + kfD, (4) 2D» (llfr2 + 6k + \)? и 96(1 + kfD» 1 ^ + (См + Он где Я - высота, эквивалентная теоретической тарелке, и - линейная скорость подвижной фазы, к' - коэффициент емкости, диаметр колонки, df - толщина слоя неподвижной фазы, и Ds - коэффициенты диффузии молекул исследуемого вещества в подвижной и неподвижной фазах соответственно. Первый член правой части уравнений (3) и (4) описывает вклад продольной молекулярной диффузии, а второй и '.ретий члены - вклады сопротивления массопереносу соответственно в подвижной и неподвижной фазах. Коэффициент диффузии вещества в жидкости во много раз меньше, чем в газе, поэтому второй член (Cj^) в ЖХ намного больше, чем в ГХ. В работе Нокса и Гильберта [39] выведено уравнение для ЖХ в открытой капиллярной колонке с использованием приведенных величин: т. (5) ? Михвоколонки 2 Пкг + Ш 4- 1 2kf v + 96(1 + if)2 3(1 + К? где h - приведенная высота, эквивалентная теоретической тарелке (А = H/dc), a v - приведенная линейная скорость (v -udc/DM>. Для достижения высокой эффективности открытой капиллярной колонки очень важно уменьшить вклад второго члена (См) в высоту, эквивалентную теоретической тарелке. На рис. 3-12 показана зависимость члена См от к' и диаметра колонки. Чтобы сопротивление массопереносу в подвижной фазе т 3. Микооколонки 61 уменьшилось, открытые капиллярные колонки должны работать в условиях, обеспечивающих более интенсивную диффузию, например при более высоких температурах или с менее вязкими подвижными фазами. Бристоу и Нокс [40] предложили новый параметр Е - сопротивление разделению, пользуясь которым можно сравнивать характеристики колонок различных типов, работающих в неодинаковых условиях (см. разд. 1.З.). N N if = h2 где tg - время выхода из колонки неудерживаемого компонента, N - число теоретических тарелок, Д? - перепад давления на колонке, г) - вязкость подвижной фазы, h - приведенная высота, эквивалентная теоретической тарелке, и ф - сопротивление данной колонки. У открытых (безнасадочных) колонок значение ф меньше, чем у насадочных, как с плотной, так и . со свободной набивкой. Это означает, что ЖХ на открытых | колонках позволит добиться большей эффективности разделе- | ния, чем на насадочных колонках ВЭЖХ. Нокс [41) рассчи- | тал характеристики колонок трех разных типов и сделал вы-1 вод, что при эффективности разделения более нескольких со- 1 тен тысяч тарелок открытые капиллярные колонки должны! легко выдерживать конкуренцию с насадочными колонками. 1 3.5.2. Аппаратура В настоящее время жидкостные хроматографы, предназ- I наченные для разделения на открытых капиллярных колон-] ках, серийно не выпускаются. Эти колонки имеют очень ма-1 лый внутренний объем. Так, при внутреннем диаметре колон-*] ки 50 мкм и длине 5 м он составляет всего около 10 мкл. ! При применении таких капилляров в качестве разделительных колонок нужно серьезно считаться с внеколоночными эффектами. Для ЖХ на открытых капиллярных колонках объемная скорость в большинстве случаев не должна превышать 1 мкл/мин. Жидкостных насосов, обеспечивающих подачу |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 |
Скачать книгу "Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографию" (2.4Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|