химический каталог




Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографию

Автор M.Гото, К.Джинно, Д.Исии, M.Сайто, M.Сенда и др.

если объем интересующего хроматографиста пика V превосходит объем ячейки детектора Kd в 10 и более раз, вкладом детектора во внеколоночное размывание пика можно пренебречь [14]. В этом случае даже при полном перемешивании потока в ячейке детектора объем пика возрастает менее чем на 8%.

В табл. 2-6 приведены максимальные объемы ячеек для пиков разных объемов. Так, максимальные объемы ячеек для колонок разных диаметров, но одинаковой длины (L - 250 мм), эффективности (N - ЮООО) и пористости (е - 0,7) при к' - 0 (неудерживаемый пик) составляют:

dc, мм Максимальный объем ячейки, мкл

4,6 10

1.5 1

0,5 0,1

Если используется фотометрический детектор, работающий в УФ и видимой области спектра, то при фиксированном максимальном объеме ячейки важно, чтобы длина пробега луча /dc была как можно большей, иначе можно потерять выигрыш в концентрации в максимуме пика, полученный благодаря уменьшению объема колонки. При максимальной величине /dc чувствительность обнаружения также максимальна, поскольку поглощение пропорционально длине пробега луча. Однако оптическое пропускание быстро снижается с уменьшением апертуры, что приводит к ухудшению линейности и отношения сигнал/шум. Для цилиндрической ячейки с фиксированным объемом длина пробега луча (1^) обратно пропорциональна квадрату диаметра ячейки tfi^x а При полном перемешивании вклад ячейки детектора в увеличение объема пика составляет 8%.

(20)

Эта зависимость для ячеек разных объемов изображена графически на рис. 2-11. Штриховыми линиями показана оптическая апертура (ddc/2dc), изменяющаяся в интервале от 1/10 до 1/5. Этот интервал соответствует обычным значениям апертуры детекторов для ЖХ. Если апертура ниже 1/10, энергия регистрируемого излучения быстро уменьшается и возрастает шум, если же она выше 1/5, длина пробега луча становится слишком малой, в результате чего полезный сигнал резко снижается. Таким образом, практически приемлемые значения диаметра ячейки и длины пробега луча лежат в области, ограниченной штриховыми линиями.

го

1510

as

ddc мм

Рис. 2-11. Зависимость длины пробега луча от квадрата диаметра кюветы имеет вид гиперболы. Штриховыми линиями показана оптическая апертура, изменяющаяся от 1/10 до 1/5. Вне этого интервала измеряемая интенсивность излучения быстро уменьшается, или длина пробега луча становится слишком малой; в результате уменьшается линейный динамический диапазон и/или отношение сигнал/шум.

36

2. Особенности аппаратуры

^ Особенности аппаратуры

37

2.3.6. Постоянная времени детектора

Постоянная времени детектора также влияет на размывание пика, а в высокоскоростном анализе она играет определяющую роль. Примем, что к постоянной времени детектора приплюсовывается постоянная времени электрической цепи, изображенной на рис. 2-12. Тогда суммарную постоянную времени можио рассматривать как экспоненциальный коэффициент размывания, вносящий вклад во входной сигнал, имеющий форму гауссианы [11, 38, 39]. Вариацию времени для наблюдаемого пика (о2,(00)) можио выразить следующим образом:

таблица 2-7. Максимальные значения постоянной времени детектора (гша») для пиков с различными временами удерживания*

гг? +т2

(21)

где а,2 - вариация пика без учета вклада постоянной времени, а Г - постоянная времени RC-цепи детектора. Если принять, что допустимое виеколоночное размывание пика составляет 1%, то путем подстановки уравнения (21) в уравнение (11) можио вычислить максимальную постоянную времени (Tfflax). Расчет показывает, что тшах равна примерно 0,14 величины стандартного отклонения исходного пика (т/а, -0,14) или примерно 4% ширины пика в единицах времени. В табл. 2-7 приведены максимальные постоянные времени для пиков с различными временами удерживания.

(22)

Н

Вклад дисперсии ламинарного потока в вариацию пика ст-,2 в длинной прямой трубке вычислен в работе Тейлора [25, 26]. Этот вклад пропорционален четвертой степени внутреннего радиуса трубки, ее длине и объемной скорости. Для расчета вариации пика в открытой (безнасадочной) колонке при заданной высоте, эквивалентной теоретической тарелке, можио воспользоваться уравнением Голея - Тейлора [27]:

2?и jiu_ и 24DM

c^WW

Вход

Ее

выход

фазе.

где DM - коэффициент молекулярной диффузии в подвижной

внутренний радиус трубки, и - линейная скорость

подвижной фазы. Поскольку высота, эквивалентная теоретической тарелке, для трубки равна /,/(7Гг02/,/ар,)2, то вариацию пика можно выразить следующим образом:

(23)

Рис. 2-12. Электрическая цепь, выполняющая роль фильтра, уменьшает высокочастотные шумы на выходе детектора и в то же время служит причиной размывания пика во времени.

2.3.7. Соединительные трубки

Как было показано выше, из микро-колоночиой высокоэффективной жидкостной хроматографической системы следует устранить даже самые небольшие мертвые объемы. Для достижения максимальной эффективности разделения на микроколонке размеры соединительных трубок также необходимо по возможности уменьшить.

(24)

Подставим в это уравнение значение Я

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58

Скачать книгу "Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографию" (2.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рекламный баннер на дороге размеры
купить зеркало в полный рост недорого в спб
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает телевизор дешево купить - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
купить билеты на концерт мэрилина мэнсона

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)