химический каталог




Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях

Автор М.Г.Гоникберг

яет получить на контактах, содержащих кобальт, лрн 100—200° и 150—250 атм спирты, а также альдегиды (и отчасти кетоны), которые затем каталитическим гидрированием (при 170—195° и 150—200<27?гл*) восстанавливаются до спиртов. Этот процесс называется «оксосинтезом». В связи с этим отметим, что Я. Т. Эйдусом, Н. Д. Зелинским и К. В. Пузицким 1446—448] была открыта реакция гидроконденсации окиси углерода с олефинами, протекающая при атмосферном

давлении и приводящая к образованию главным образом углеводородов, а не кислородсодержащих соединений.

Аналогичная зависимость состава продуктов от давления наблюдается и при синтезе углеводородов и кислородсодержащих соединений из окиси углерода п воды на железных, никелевых, кобальтовых и других катализаторах при 210— 260° [449]. На рис. 36 показан рост скорости этого процесса

§ 800

f

%600

I

§ 400

% "У

^ ж

О

1000

1 — углеводороды Ci и С2; 2 — Сз-f и.С„; 3 — ИЗО-С4', 4 — жидыю углеводороды; Б — дпметпловыг, я фи р.

с давлением. В табл. 83 приведены результаты анализа продуктов реакции при различных давлениях.

Данные о составе полученных продуктов при 1 и 100 атм приведены также в табл. 84, иллюстрирующей изменение фракционного состава углеводородной части продуктов реакции с повышением давления при одновременном значительном увеличении выхода спиртов.

Из табл. 83 можно заключить, что выход спиртов (в г м'Л СО) тюг,растает приблизительно пропорционально квадрату давления. В то же время из рис. 36 следует, что давление уско -ряет синтез углеводородов в меньшей степени — скорость приблизительно пропорциональна давлению.

Таким образом, процессы образования углеводородов и кислородсодержащих соединений (спиртов), по-видимому, пред--ставляютсобой параллельные реакции, причем высокие давление

неустойчивый при атмосферном давлении; если это так, то понятно, почему преимущественное течение параллельной реакции образования кислородсодержащих продуктов на этом катализаторе становится возможным именно при повышенных давлениях. О катализаторах синтеза углеводородов из СО и Н2 см. [452].

При синтезе метилового спирта из окиси углерода и водорода повышение давления может приводить и к образованию высших спиртов.

В 1935 г. при исследовании синтеза метилового спирта на катализаторе 4ZnO • Vs06 • КОН при 425° и давлении 220 атм был получен выход спиртов до 60%, в том числе 35% высших спиртов [453]. Аналогичное явление было обнаружено и при синтезе спирта из окиси углерода и водорода на Zn—Мп—Сг-катализаторе [454]. В связи с этим высказывалось предположение, что метиловый спирт является промежуточным продуктом при синтезе высших спиртов, образующихся последовательной ступенчатой конденсацией низших спиртов. Если это предположение в какой-либо мере справедливо, то влияние высокого давления на состав продуктов реакции может быть интерпретировано на основании изложенных выше представлений о протекании параллельно-последовательных реакций под давлением.

Выше было отмечено, что при «изосинтезе» повышение давления до 1000 атм приводит к образованию значительных количеств диметилового эфира. Эти данные находятся в соответствии с рассмотренными в этой части книги результатами исследования Апина, Лейпунского и Рейнова [308], наблюдавших образование диметилового эфира из метилового спирта при высоких температурах и давлениях. По-видимому, в зависимости от условий реакции при высоких давлениях конденсация метилового спирта может приводить к образованию как высших спиртов, так и диметилового эфира.

Окись углерода при давлении в несколько тысяч атмосфер может служить восстановителем ряда органических соединений. Например, при 150—250° и при 3000 атм окись углерода в отсутствие катализаторов восстанавливает нитро-, нитрозо- и азоксибензол до азобензола, а N-фенилгидроксиламин — до анилина [455]. При более низких давлениях эти реакции про-текают в весьма незначительной степени.

На этом мы заканчиваем краткое рассмотрение вопроса о влиянии давления на протекание реакций синтеза на основе окиси углерода. Реакции эти чрезвычайно многообразны; дальнейшее развитие исследований их в условиях высоких давлений является безусловно весьма перспективным.

ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ ПРИ ОЧЕНЬ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ

(вместо заключения)

В этой книге мы попытались рассмотреть различные приложения высокого давления в химии и проанализировать .основные закономерности многообразного влияния давления на протекание химических реакций. Во многих случаях такие закономерности еще не выявлены или же причины их остаются пока неясными. Тем не менее, по мере развития исследований в этой области все более четко выступают специфические особенности эффектов высокого давления в химии. Дальнейшее изучение этих особенностей и использование их для решения практических задач, главным образом для интенсификации химических процессов, а также для выяснения механизма химических реакций будет, несомненно, приобретать все более широкое развитие.

Достигну

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плиты перекрытия пк 72
технические особенности в рекламном светобоксе
кронштейн для телевизора
vrv техническое обслуживание цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)