химический каталог




Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях

Автор М.Г.Гоникберг

4,06 1,18 8,3

6000 150 12,47 215 16,7 63,1 2,98 0,85 13,2

Рассмотрение табл. 60 приводит к следующим заключениям:

1) образование диметилового эфира значительно ускоряется давлением, чего и следовало ожидать на основании кинетических соображений, изложенных во второй части книги;

2) повышение давления приводит к уменьшению отношения содержания водорода и окиси углерода в продуктах реакции к содержанию метана и углекислоты, что согласуется с приведенными выше данными о равновесии реакций газогенераторного процесса (стр. 177).

М. Г. Гоникберг и А. Е. Гаврилова [309] исследовали взаимодействие бензола с безводным хлористым алюминием (в молярном соотношении 1 : 0,8) при 100—120° и давлениях до 3300 атм. Авторы наблюдали рост выхода продуктов реакции при повышении давления:

С повышением давления в продуктах реакции резко возрастало содержание более высокомолекулярных продуктов. Исследование их позволило выделить и идентифицировать кристаллический 1,4-дифеиил-1,3-циклопентадиен. Жидкие фракции, выделенные при разгонке продуктов реакции, по своему химическому составу, температурам кипения и молекулярным весам оказались близкими к фенилированным циклогексанам й циклопентанам. Найденная авторами зависимость выхода продуктов реакции от давления показывает, что образование реакционного комплекса и происходящие в этом комплексе реакции протекают с уменьшением объема. Этого и следовало ожидать, так как в результате указанных реакций образуются более высокомолекулярные углеводороды (по сравнению с бензолом), а выделяющийся при конденсации водород расходуется на их частичное гидрирование.

В другой работе тех же авторов [115] было исследовано взаимодействие бензола с двуокисью углерода в присутствии хлористого алюминия при 100° и давлениях до 2000 атм. При этом, наряду с продуктами взаимодействия бензола с хлористым алюминием, были идентифицированы и выделены бензойная кислота и бензофенон. Установлено, что применение давлений, превышающих 70—80 атм, приводит к незначительному увеличению выхода бензойной кислоты: при одинаковых прочих условиях опыта ее выход составил 6,0% при 78 атм и 7,2% — при 2000 атм. Выход бензофенона с повышением давления увеличился более заметно (соответственно с 3,0 до 8,2%).

В первой части (стр. 72) было отмечено, что непосредственное получение бензойной кислоты из бензола и углекислоты при невысоких давлениях может теоретически приводить лишь к ничтожным выходам. Образование бензойной кислоты и бензофенона в присутствии хлористого алюминия из бензола и углекислоты в довольно значительных количествах (3—6%) при давлениях порядка всего лишь десятков атмосфер свидетельствует об участии хлористого алюминия в этой реакции. Можно предположить образование комплексов или промежуточных соединений хлористого алюминия с бензолом и углекислотой \ распадающихся при разложении льдом на бензойную кислоту, бензофенон и соответствующие соединения алюминия. Естественно допустить, что образование такого комплекса (соединения), в который входят не один, а два фенильных остатка, сопровождается большим сжатием, которое и обусловливает более значительное увеличение выхода бензофенона с ростом давления по сравнению с выходом бензойной кислоты.

1 Фридель и Крафтс [310] предположили образование соединения ГдН5СООА12С15.

Глава II РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

А. М. Бутлеров писал: «Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить под сравнительно слабыми химическими влияниями» [311]. Первые исследования полимеризации при повышенных давлениях были выполнены в конце 20-х годов. Так, в 1929 г. С. В. Лебедей и Г. Г. Коблянскпй [312] поместили жидкий изобутилен в запаянную трубку и нагревали его при 200° в течение 14 дней. Ими было получено 6—8% тримера (триизобутилена). В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгин [313] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анцус и А. Д. Петров [314] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и полимеризуется над восстановленным никелем под давлением.

К этому же времени относятся первые исследования полимеризации при давлениях, превышающих тысячу атмосфер [315, 316]. Ниже будет дан краткий обзор этих исследований, после чего — отдельно рассмотрен вопрос о влиянии давления на скорость отдельных стадий процессов полимеризации и на некоторые свойства образующихся полимеров.

1. Обзор работ по полимеризации органических соединений

при давлениях выше 1000 атм

Чрезвычайно большое число исследований полимеризации при повышенных давлениях заставляет нас ограничиться в настоящем обзоре главным образом тем-и работами, в которых достигались максимальные давления, превышающие 1000 атм. При этом мы проводим следующую классификацию ненасыщенных мономеров: а) моноолефины и виниловые соединения; б) диеновые и полиеновые соединения; в) кремнийорганиче

ские мономеры. П

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крышки для банок из нержавейки с зажимом
кровати с подъемным механизмом 160х200 и матрасом спб
купить караоке установку
Купить дом или коттедж в поселке Благовещенка с бассейном

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)