химический каталог




Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях

Автор М.Г.Гоникберг

тановил, что активность прессованного при 20 000 атм катализатора бескислотной этерифи-кации спирта (CuO — А1203— U03) выше активности непрессованного катализатора того же состава.

В работе Л. Ф. Верещагина, Л. X. Фрейдлина, А. М. Рубинштейна и И. У. Нуманова [218] были исследованы активность и структура трех образцов окиси алюминия в реакции дегидратации этилового спирта, причем параллельно изучались катализаторы — непрессованные и прессованные при давлении 20 000 атм. Последние оказались более производительными и устойчивыми, а также отличающимися высокой прочностью. На рис. 14 приведены данные [218] о сохранении стабильной активности окиси алюминия до и после ее регенерации. Как видно из рисунка, стабильная активность у прессованного при 20 000 атм катализатора вдвое продолжительнее, чем у непрессованного.

При прессовании окиси аллюминия фазовых превращений не происходит; структурные изменения сводятся в основном к уменьшению макропористости.

О. Д. Стерлигов, М. Г. Гоникберг, А. М. Рубинштейн и Б. А. Казанский [219] исследовали влияние давления прессования до 20 000 атм на структуру и активность алюмо-молибденового катализатора в реакциях дегпдроциклизации

Время, часы

Рис. 14. Стабильность каталитической активности окиси алюминия в реакции дегидратации спирта при 280°.

1 — непрессованный катализатор; 2 — катализатор, прессованный под давлением

20 ООО атм.

(где с0 и с — удельная активность катализатора соответственно в начале опыта и при продолжительности опыта т) приведены в табл. 44.

н. гептана и дегидрогенизации циклогексана. Исследовались катализаторы, подвергнутые гидростатическому давлению 2000, 6000, 12 000 и 20 000 атм. Рентгеноструктурный анализ этих катализаторов показал, что прессование не вызывает изменения их фазового состава и первичной (рентгеновской) структуры. Полученные авторами [219] данные привели к заключению, что производительность исследованных ими катализаторов, прессованных при различных давлениях, определяется двумя величинами их удельной активностью и насыпным удельным весом, изменяющимися с увеличением давления прессования в противополоятых направлениях. Из рис. 15 следует, что при повышении давления прессования от 2000 до 20 000 атм производительность катализатора в обеих исследованных реакциях увеличивается на 12—14%; в этих же условиях удельная активность снижается на 26—27%. Устойчивость алюмо-молибденового катализатора увеличивается с повышением давления прессования. Результаты расчета коэффициента устойчивости р катализатора по формуле

Приведенные данные показывают, что влияние давления прессования на активность прессованных катализаторов для

К

I

1

1

I

1

!

I 80

1

* Ш Sff

60

1

<

. < L- ?—'—

>

е

с

2 6/2 20

Дабмение прессования, тж. атм.

Рис. 15. Влияние давления прессования на производительность и удельную активность алюмо-молибденово-го катализатора

• — дегидроциклизация н. гептана; О—дегидрогенизация циклогексана

разных катализаторов различно. Хотя в большинстве исследованных случаев повышение давления прессования приводит к росту производительности катализаторов, удельная активность последних изменяется с повышением давления в разных направлениях.

Г л а в a III СКОРОСТЬ РЕАКЦИЙ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ

С точки зрения теории активных столкновений кинетика реакций в разбавленных растворах не отличается от кинетики газовых реакций. В действительности же многие реакции в жидких растворах существенно отличаются от газовых, так как скорость их в значительной мере определяется взаимодействием реагирующих веществ с растворителем. Среда оказывает чрезвычайно большое влияние на скорость реакций в жидкой фазе, как это было впервые показано Н. А. Меншуткиным. Следует также отметить значительное число так называемых «медленных» реакций в жидкой фазе, которые, как и «медленные» реакции в газовой фазе, не могут быть удовлетворительно интерпретированы теорией активных столкновений. С точки зрения теории метода переходного состояния, медленные реакции характеризуются значительным уменьшением энтропии при образовании активированных комплексов. Таким образом, при пользовании этим методом учитываются некоторые особенности химического строения реагирующих веществ (учет изменения числа степеней свободы при образовании активированного комплекса).

Наконец, при реакциях в жидкой фазе может приобретать существенное значение скорость диффузии реагирующих молекул друг к другу и продуктов реакции друг от друга (коэффициенты диффузии в жидкостях гораздо меньше, чем в газах), хотя в большинстве случаев диффузия не является наиболее медленной стадией процесса, определяющей скорость реакций в растворе.

А. РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИЕ С ОБРАЗОВАНИЕМ НЕСОЛЬВАТИРОВАННЫХ АКТИВИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ

1. Общие положения

В настоящем разделе будет рассмотрено влияние давления на скорость жидкофазных реакций, протекающих с образова

нием несольватированных активированных комплексов. Сольватация активирован

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сотрудничество дилерство по керамической плитке москва
лежаки для дачи
Candino Classic C4489.1
курсы маникюра и педикюра в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)