химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

сти при работе с эфиром см. с. 8.

258

Соляная кислота (й 1,19) хлора, полученного добавлением конц. НС1 к перманганату калия, помещенного в колбу Вюрца. Пропускание хлора продолжают до тех пор, пока привес реакционной колбы с содержимым не составит 27,5 г. Избытка хлора следует избегать, так как при этом могут образоваться взрывоопасные смеси. Далее к смеси добавляют 100 мл ледяной воды, 120 г льда, 23 мл ледяной уксусной кислоты и 39,5 г циклогексена. Если после таяния льда наблюдается саморазогревание смеси, добавляют новую порцию льда. Перемешивание продолжают до тех пор, пока не исчезнет легкий слой циклогексена и не осядет слой тяжелого масла (2—4 ч).

17*

По окончании этой операции водный раствор насыщают твердым хлористым натрием и подвергают перегонке с водяным паром. Дистиллят экстрагируют зфиром (4 раза, порциями по 15 мл). Объединенные эфирные вытяжки промывают насыщенным раствором поваренной соли и сушат над прокаленным сернокислым магнием. Растворитель и непрореагировавший циклогексен отгоняют при атмосферном давлении, остаток перегоняют в вакууме.

259

Выход 2-хлор-1-циклогексанола 25 г (37% теоретического), т. кип. 88—90° С при 20 мм рт. ст. (104—106° С при 45 мм рт. ст.), пМ 1,4910.

/«реке-1,2-Дибромциклогсксан [1]

/\/Вг |) + Вг2 —* f |

Реактивы:

Циклогексен (синтез дан на с. 240— 241) 16,4 г

(0,2 г-мол)

Бром 32 г

(10,2 мл)

Четыреххлористый углерод . . . -. 60 мл

Работу выполняют в вытяжном шкафу.

Бромирование циклогексена осуществляют в приборе, изображенном на рис. 34. В трехгорлой колбе с мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром растворяют 16,4 г циклогексена в 50 мл четыреххлористого углерода или хлороформа и охлаждают до 0° С, погружая колбу в смесь снега с солью. При температуре 0—5° С прибавляют по каплям раствор 32 г (10,2 мл) брома в 10 мл того же растворителя при хорошем перемешивании таким образом, чтобы температура поддерживалась в заданных границах и не появлялось большой концентрации непрореагировавшего брома. По окончании прибавления брома реакционную смесь, не вынося из тяги, переливают в перегонную колбу и избыток растворителя отгоняют на водяной бане. Остаток переносят в колбу с дефлегматором и подвергают перегонке в вакууме водоструйного насоса. Выход транс-1,2-дибромциклоге-ксана 46 г (95% теоретического) т. кип. 96° С при 11 мм рт. ст., пЪ° 1,5540.

1,2-Днбром-1-фенилзтан (стиролдибромид) [1]

PhCH=CHa + Вг2 —»? PhCHBr—СН2Вг

Реактивы:

Стирол 21 г (0,2 г-мол)

Бром 32г (10,2мл)

Четыреххлористый углерод 60 мл

Работу выполняют в вытяжном шкафу.

Синтез выполняют способом, описанным в предыдущей работе. Выход дибромфенилзтана 50 г (90% теоретического), т. кип. 139—141° С при 15 мм рт. ст., т. пл. 74° С (из водного зтанола).

260

1,2-Диброматая

Н2С=СН2 + Вг2 ? СН2Вг—СН2Вг

Р,-е активы:

Этилен (синтез дан на стр. 247—249) 4 л

Едкий натр, 10%-ный раствор

Бром 9,3 г (3 мл, 0,058 г—иод)

Хлористый кальций

Бромирование этилена осуществляют на установке, изображенной на рис. 50. В пробирку помещают 3 мл брома и наливают слой воды в 2 см (для уменьшения потерь брома за счет испарения). Пробирку охлаждают в ледяной воде и при этой температуре

Рис. 50. Установка для бронирования этилена. 1 — газометр; S — промывная склянка; 3 — реакционная пробирна; 4 — вапорная склянка.

через бром при энергичном встряхивании пробирки пропускают ток этилена с такой скоростью, чтобы проскок гааав запорную склянку был небольшим. Бромирование заканчивается тогда, когда весь взятый для реакции бром полностью обесцветится. Сырой дибромзтан промывают в делительной воронке раствором едкого натра и несколько раз водой. После высушивания хлористым кальцием продукт перегоняют из маленькой колбы Вюрца, собирая фракцию с т. кип. 130—132° С. Выход около 7,5 г (65— 80% теоретического),чистый 1,2-дибромзтан имеетт. кип. 131,5° С, т пл. КГС.гаЬ0 1,5379.

1,2-Дпбромпропап

СН3—СН=СН2 + Вг2 ? СНз—СНВг—СН2Вг

Реактивы:

Птюнилен (синтез на дан с. 250) S; л

Бром . 9,3 г 3 ил (0,058 г-иол)

Едкий натр 10%-ный раствор Хлористый кальций

261

Пропилен бромируют так же, как и этилен (см. выше). Выход дибромида около 9 г (80% теоретического), т. кип. 141,6° С, |»В 1,5192.

1,2-Дибром-2-метшшропал

(СН3)гС=СНг + Вга —(СНз)гСВг—СН2Вг

Р[е активы:

Изобутилен (синтез дан на с. 249) 5 л

Бром 9,3 г (3 мл, 0,058 г-мол)

Едкий натр 10%-ный раствор. Хлористый кальций

Изобутилен бромируют так же, как и этилен. Выход дибромида около 10 г (80% теоретического), т. кип. 149—151° С, п™ 1,5119.

6.3. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИЙ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ

Реакцией циклоприсоединения называется процесс образования циклической системы при соединении двух или более молекул, происходящем за счет обобщения несвязывающих или л-электро-нов. Истинными реакциями циклоприсоединения считаются только такие процессы, которые не сопровождаются разрывом о-связей (отщеплением малых молеку

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
самая дешевая сигнализация с автозапуском
установка парктронника
Барные стулья для гостиной Красный купить
покажите пожалуйста вид дверной скобы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)