химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

еского), nD 1,4450. 2-Метилбутен-2 * СНз

СНз-СН=С-СН3 + СН3СН2С=СН2

СНз I

Н3ССН2-С-СН3

ОН

I о u Ь е г t I. М. The polymerization of the amyle. .„ no,.,, : g J. F.,Renter R.

Rearrangement and decompositi 1927, vol. 49, p. 2630.

16 ЗАКАЗ 928

241

пев.1?. Anrer^ ChemF1927;Soc.;vol. 49, p. 884; N о r r 1 « >??.«?»» • Sonmr,Mment and decomposition of amylenes. - J. Amer. Cnem. Soc,

Р еактивы:

Диметилэтилкарбинол (синтез дан на с. 317) 60 г (0,68 г-мол)

Серная кислота (d 1,84) 50 мл

Натрий металлический 1 г

Сода

Хлористый кальций

Дегидратацию диметилэтилкарбинола проводят в приборе, изображенном на рис. 46 (капельная воронка в данном случае не нужна). Колбу Фаворского соединяют с эффективным холодильником, к которому через алонж на пробке присоединяют в виде приемника колбу Вюрца. Приемник охлаждают смесью снега и соли. В перегонную колбу помещают 60 г диметилэтилкарбинола и 146 г разбавленной (1 : 2) серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до 60—80° С. При этой температуре начинается отгонка образующегося при дегидратации олефина. Когда скорость отгонки уменьшится, колбу нагревают до 90—100° С, доводя воду в бане до кипения. По окончании реакции дистиллят в делительной воронке промывают водой, раствором соды, снова водой и сушат хлористым кальцием. Затем продукт реакции кипятят 4 ч в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркалъцие-вой трубкой, с 1 г металлического натрия, нагревая колбу на колбонагревателе с закрытой спиралью; углеводород, освобожденный таким путем от следов воды и непрореагировавшего спирта, перегоняют на колонке для отделения изомерного метилэтил-этилена. Приемник колонки должен быть хорошо охлажден смесью снега с солью. Выход 2-метилбутена-1 4 г (10% теоретического), т. кип. 31,2° С, Пл 1,3700, выход 2-метилбутена-2 38 г (80% теоретического), т. кип. 38,6° С, »Ь0 1,3874.

Прибор для получения циклогексадиена изображен на рис. 47. Он состоит из круглодонной колбы на 250 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой, дефлегматором и нисходящим холодильником. Приемник погружают в охладительную смесь из льда и соли. В колбу помещают 28 г едкого кали и 120 мл диэтиленгликоля, смесь нагревают при перемешивании примерно

Циклогексадиен-1,3

Способ 1 (дегидробромирование с помощью едкого кали) [1]

/\/ВГ КОН А

L I -гнвг ' I А

\/\Вг V

Р еактивы:

1,2-Дибромциклогексан (синтез дан на с. 260) 24,2 г (0,1 г-мол)

Едкий кали 28 г

Диэтиленгликоль .' 120 г

Эфир *

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8.

242

Сернокислый натрия уплотнителем; i до 100° С до полного растворения щелочи. К полученному коричневому раствору приливают 24,2 г 1,2-дибромциклогексана и затем температуру бани медленно повышают до 200° С. При этом начинается отгонка образующегося при реакции диена. Реакция может начаться неожиданно и со вспениванием, поэтому нагревание нужно проводить осторожно. В большинстве случаев отгонка диена заканчивается за 30 мин. Продукт реакции отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром и объединенные органические слои сушат сернокислым натрием. После отгонки эфира на водяной бане продукт реакции перегоняют из колбы с дефлегматором. Выход циклогексадиена-1,3 6 г (75% теоретического), т. кип. 80° С, и|» 1,4760.

1б« 243

+0 .

Способ 2 * (дегидробромирование с помощью хинолина)

Вг

ел

ВгРеактивы:

З-Броиггдклогексен (синтез дан ва с. 160—161) 29,7 г (0,18 г-мол)

Хинолин 90 мл

Соляная кислота 10%-нал Хлористый кальций

Работу выполняют в вытяжном шкафу.

Синтез осуществляют в приборе, показанном на рис. 47. Прибор состоит из трехгорлой колбы с мешалкой, капельной воронкой и дефлегматором, соединенным с эффективным нисходящим холодильником. Алонж на пробке вставляется в горло колбы Вюрца, служащей приемником и погруженной в смесь льда с солью. В реакционную колбу помещают 90 мл хинолина и нагревают его до слабого кипения (пары хинолина не должны достигать отводной трубки насадки). При этой температуре при работающей мешалке к хинолину добавляют по каплям 29,7 г 3-бромциклогексена с такой скоростью, с какой начинает отгоняться образующийся диен. По окончании добавления всего бромида и отгонки диена реакционную колбу охлаждают (примечание), дистиллят в приемнике промывают разбавленной соляной кислотой, водой и сушат хлористым кальцием, затем перегоняют из колбы с дефлегматором. Выход циклогексадиена-1,3 9 г (60% теоретического), т. кип. 79—80° С, пЦ> 1,4760.

ПРИМЕЧАНИЕ. Содержимое колбы еще горячим выливают под тягой в заранее приготовленную посуду, так как по охлаждении вся масса затвердевает.

Вг

Способ 3** (дегидробромирование с помощью метилата натрия)

+ 2CH3ONa ?

+2NaBr + СНзОН

0СН3

\ВгС/

ОСНз

Н,РО« 1 /Ч

**Zupancic B.C., Wucaenpfe.nnig W. Notiz fiber eine verbesserte Synthese von Cyclohexadien-1,3. — Chem. Ber., 1967, Bd. 100. S. 1763.

244

+ CHsOH

Реактивы:

Натрий металлический 17 г (0,74 г-атом)

Метанол 200 мл

1,2

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить угловой электрокамин в интернет магазине
лосины футбольные в тольятти
купить полку под свч
соединение светодиодной ленты без пайки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)