химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

й, определяющей скорость реакции. Реакция имеет первый порядок и ее скорость не зависит от концентрации нуклеофила.

Аналогично фенолу получают re-крезол диазотированием п-толуидина и кипячением водного раствора образовавшейся соли диазония.

Замещение диазогруппы на иод осуществляют обработкой раствора диазониевой соли на холоду йодистым калием и последующим нагреванием смеси. Вероятно, получившийся в первой стадии реакции неустойчивый йодистый фенилдиазоний при нагревании разлагается с выделением азота и образованием иодбен-зола. Как и синтез фенола, реакция проходит по механизму нуклеофильного замещения

[GeH5r$=N]Cl- + KI [C,H5S=N]I--r-KCl,

[C„H5N=N]I- ?

В качестве побочного продукта реакции получается фенол (взаимодействием соли диазония с водой при нагревании); присутствие даже небольшого избытка йодистого калия препятствует побочной реакции.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Фенол

CeHjN&. + NaNO. + HjSO. —у [C,H5rt=N]HSOT

[CeH5rJ=N]HSOT CHjOH + N. + HjSO,,.

Реактивы:

Анилин 9,3 г (0,1 г-мол)

Серная кислота (d 1,84) 10 мл

Ааотистокислый натрий , 7 г

Хлористый натрий Эфир*

Хлористый кальций

I В стакан наливают 50 мл воды и, при тщательном перемешивании, 10 мл концентрированной серной кислоты. Затем, не охлаждая раствора, добавляют 9,3 г свежеперегнанного анилина. К полученному раствору постепенно прибавляют 75 г льда. Стакан с раствором погружают в смесь воды со льдом (при этом труднорастворимый сернокислый анилин частично выпадает в осадок). К охлажденному раствору из капельной воронки при тщательном перемешивании постепенно приливают раствор 7 г азотистокис-лого натрия в 30 мл воды. Прибавив основную часть раствора нитрита, делают пробу иодокрахмальной бумажкой на присутствие свободной азотистой кислоты. К концу реакции процесс диазотирования идет довольно медленно, поэтому, прежде чем производить пробу иодокрахмальной бумажкой, нужно выждать несколько минут. Реакцию диазотирования можно считать законченной, если по истечении 5 мин после прибавления порции нитрита в реакционной смеси обнаруживается свободная азотистая кислота (посинение бумажки). К концу реакции наблюдается также полный переход сернокислого анилина в раствор.

Находящийся в водном растворе сернокислый фенилдиазоний уже при комнатной температуре постепенно разлагается с выделением азота и образованием фенола. Для ускорения разложения раствор соли диазония нагревают в круглодонной колбе на слабо-кипящей водяной бане. Как только выделение азота замедлится, фенол отгоняют из той же колбы с водяным паром; отгонку производят до тех пор, пока проба погона не перестанет давать осадка с бромной водой, т. е. до отрицательной реакции на фенол. Отогнав фенол полностью, насыщают дистиллят хлористым натрием и несколько раз из него извлекают фенол эфиром. Эфирный раствор фенола сушат хлористым кальцием, эфир отгоняют и фенол перегоняют из маленькой колбы с воздушным холодильником. Фенол часто кристаллизуется в холодильнике. Чтобы вещество не закупорило трубку, ее по мере надобности нагревают слабым пламенем горелки. Температура кипения чистого фенола 183° С *. При охлаждении препарат должен закристаллизоваться. Выход 6 г (65% теоретического), т. пл. 41° С.

Иодбензол

CeH5NH2 + NaN02 + HCl ? [CeH5N=N)Cl[CaH5rt=N]Cl- + KI -rjjjT-* [CeH6N=N]I —*? CeH5I+N2 Реактивы:

Анилин 4,7 г (0,05 г-мол)

Азотистокислый натрий 4 г

Соляная кислота (d 1,19) 13 мл

Йодистый калий Ю я

* См. сноску на с. 78. 15 Заказ 928

225

Хлористый кальций

В стакане смешивают 13 мл концентрированной соляной кислоты с 25 мл воды и затем прибавляют 4,7 г свежеперегнанного анилина. К раствору, охлажденному льдом до температуры 1—2° С, постепенно при перемешивании приливают раствор 4 г азотистокислого натрия в 20 мл воды. Делают пробу на присутствие свободной азотистой кислоты с иодокрахмальной бумажкой (см. предыдущий синтез). Избытка азотистой кислоты нельзя допускать, так как он приводит к уменьшению выхода иодбен-зола. Во время диазотирования температура реакционной смеси не должна превышать 5° С; в случае надобности в раствор опускают кусочки льда.

Полученный раствор соли диазония смешивают в колбе с раствором 10 г йодистого калия в 15 мл воды и оставляют стоять в течение нескольких часов при охлаждении водой. Затем соединяют колбу с обратным холодильником и нагревают на умеренно кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. После этого прибавляют к жидкости концентрированный раствор едкого натра до резко щелочной реакции, чтобы связать фенол (побочный продукт). Иодбензол отгоняют с водяным паром. Перегнанный иодбензол отделяют от воды при помощи делительной воронки, сушат хлористым кальцием. Затем окончательно перегоняют продукт из маленькой колбы Вюрца с воздушным холодильников. Выход 7 г (70% теоретического), т. кип. 189—190° С *, вЬ" 1,6213.

10 мл

Сераая кислота (d 1,84) Хлористый натрий Эфир *

Хлористый кальций

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с« 8. ** См. сноску на с. 78.

В стак

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
барный стул со спинкой 9028 rhfcysq
прожектор светодиодный количество светодиолдов - 87 шт
курсы повышения квалификации холодильщиков
знак заземление d20мм пленка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)