химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

слой азотистая кислота, окрашивая его в зеленый цвет (примечание 4).

Эфирные вытяжки соединяют вместе, нейтрализуют еще раз содой. Содовые вытяжки также объединяют и экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы сушат над сернокислым натрием.

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8.

221

Из объединенных эфирных вытяжек отгоняют большую часть эфира на водяной бане, нагретой до 40° С (не выше!). Остаток эфира отгоняют в вакууме. Полученный препарат достаточно чист для препаративных целей, однако он не выдерживает длительного хранения, так как содержащаяся в нем незначительная примесь минеральной кислоты вызывает его разложение.

Для окончательной очистки к остатку после отгонки эфира прибавляют 15 мл воды и 1,5 г Ва(ОН)2 и перегоняют диазоуксусный эфир с водяным паром в вакууме. Прибор показан на рис. 44. Парообразователем служит колба Вюрца, наполненная водой почти наполовину. Ее закрывают резиновой пробкой с отверстием, в которое вставлена стеклянная трубка, вытянутая

Ряс. 44. Прибор для перегонки с водяным паром в вакууме. 1 — парообразователь; 2 — капилляр; 3 — тройник; i — перегонная колба; S — холодильник; в—приешвнк; 7 — охладительная смесь.

в не слишком тонкий капилляр. На наружный конец капилляра надета резиновая трубка с винтовым зажимом. Отводную трубку через тройник соединяют с пароподводящей трубкой, конец'которой достигает дна перегонной колбы. Приемником служит колба Вюрца с высокоприпаянной отводной трубкой. Приемник погружают в охлаждающую смесь из льда и соли. Колбу-парообразователь нагреваютнаводянойбанедо40° С; перегонную колбу погружают в чашку с водой, температуру которой поддерживают равной 30—35° С. При давлении 20—30 мм рт. ст. диавоуксусный зфир перегоняется с водяным паром в течение 30—40 мин. Содержимое приемника разделяют в делительной воронке, водный слой дважды извлекают эфиром и соединенные эфирные вытяжки сушат сернокислым магнием. Эфир отгоняют на водяной бане, нагретой до 40° С. Остаток эфира удаляют при комнатной температуре в вакууме водоструйного насоса до тех пор, пока остаточное давление в системе не упадет до 30 мм рт. ст. Выход диазоуксусного эфира 20 г (70% теоретического). Чистый препарат хранят в бутылке из темного стекла при температуре 10—15° С. Сосуд, содер222 жащий диазоуксусный эфир, нельзя очень плотно закрывать; желательно использовать корковую пробку.

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Газоподводная трубка должна иметь в диаметре не менее 10 мм, иначе она будет очень быстро забиваться образующейся твердой солью эфира гликоколя. Для предупреждения закупорки газоподводной трубки нужно внимательно следить за ходом реакции и время от времени прочищать трубку стеклянной палочкой, вынимая трубку из колбы.

2. Чтобы перенести осадок соли эфира гликоколя из стакана на воронку Бюхнера, бывает целесообразно поставить стакан на короткое время в горячую воду. При этом твердое вещество, прилегающее к стенкам стакана, переходит в раствор и вся кристаллическая масса легко вытряхивается на фильтр.

3. Проба выполняется следующим образом: в пробирку наливают 1—1,5 мл раствора соли эфира гликоколя и добавляют равный объем холодного раствора NaN02. На наличие НС1 указывает появление желтой окраски раствора и выделение пузырьков азота.

4. Если во время добавления очередной порции серной кислоты наблюдается сильное разогревание смеси и выделение газообразных продуктов, добавление кислоты надо немедленно прервать, эфирный и водный слой быстро и не встряхивая воронку разделить (хотя бы приблизительно), эфирный слой нейтрализовать содой, водный хорошо охладить и повторно проэкстрагиро-вать эфиром, не добавляя новой порции кислоты. После этого продолжать работу в указанном порядке.

4.10. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В СОЛЯХ АРИЛДИАЗОНИЯ

Реакции нуклеофильного замещения могут иметь место в ряду производных ароматических углеводородов, однако для прямого замещения группы X, стоящей в ядре, требуется специальная «активация» ядра электроноакцепторными заместителями. Исключение составляют некоторые реакции солей арилдиазония, которые при разложении дают карбокатион, способный к взаимодействию с нуклеофильными молекулами растворителя или реагента. Как известно, соли диазония нестойки и способны распадаться гетеролитически или гомолитически:

[Ar-N=N]X- >? Аг+ + Х- + Мг (Гетеролиз)

ГАг— rl=N]X- —>- Ar- + X- + N2 (Гомолиз)

Гетеролитическому распаду способствуют полярные растворители, гемолитическому — анионы слабых кислот и менее полярные растворители. Характер распада выяснен не во всех типах реакций ароматических диазосоединений.

223

При нагревании водных растворов диазониевых солей происходит выделение азота и образование фенолов. Например,

[СвН6-Й=Р,]С.- + Н20 —? CeH6OH + HCl + N2.

Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. Образующийся арильный катион реагирует далее с нуклеофиль-ным растворителем

с6н!+2н2о Еыстро^ СлН6ОН-|-Н30+.

Здесь элиминирование азота из катиона диазония является стадие

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стойка под плазму в аренду
Компания Ренессанс складная лестница для чердака - цена ниже, качество выше!
стул golf
временное хранения вещей в сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)