химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

затем водой и сушат над сернокислым магнием. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют из колбы с небольшим дефлегматором. Выход этилового эфира трихлоруксусной кислоты около 37 г (80% теоретического), т. кип. 164—167° С, п% 1,4505.

Диметиловый эфир малоновой кислоты (диметилмалонат)

хоон HiSOi ,соосн3

Щс' +2СН3ОН «- Н2С^ +2Н20

ЧЮОН ^-СООСНз

Реактивы:

Метанол 100 мл

Малоновая кислота 40 г (0,38 г-мол)

Серная кислота (d 1,84) 5 мл

Эфир *

Сернокислый магний

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 40 г малоновой кислоты, 100 мл метанола и 5 мл концентрированной H2S04 и смесь нагревают на водяной бане до кипения спирта в течение 5 ч. Затем смесь охлаждают, обратный холодильник заменяют прямым и из той же колбы отгоняют около 75 мл метанола, а остаток после охлаждения разбавляют 100 мл холодной воды. Выделившееся при этом масло отделяют с помощью делительной воронки, водный слой трижды экстрагируют эфиром порциями по 15 мл. Объединенные органические слои промывают водой, раствором соды и снова водой и сушат над сернокислым магнием. Эфир отгоняют при атмосферном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Выход диметилмалоната 26 г (50% теоретического), т. кип. 79 —80° С при 16 мм рт. ст., nl° 1,4139.

Этиловый эфир диазоуксусной кислоты (диазоуксусный эфир)

Хлористоводородная соль этилового эфира гликоколя

NH3CH„COO- + C3H5OH + HCl —[НзЙСН,СООСгН5]С1- + НгО Реактивы:

Гликоколь (синтез см. на с. 177—179) 75 г (1 г-мол)

Абсолютный этиловый спирт 165 мл

Серная кислота разбавленная (1 : 2 по объему) 500 мл

* 0 технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8.

21»

Хлористый натрий 300 г

Работу проводят в вытяжном шкафу.

Синтез осуществляют на установке, изображенной на рис. 43. Круглодонная колба, снабженная обратным холодильником, служит генератором хлористого водорода. В колбу помещают 300 г хлористого натрия и 500 мл охлажденной до комнатной температуры разбавленной (1 : 2 по объему) серной кислоты. Смесь нагревают через сетку пламенем газовой горелки. Выделяющийся при этом хлористый водород сушат, пропуская через две склянки

Рис. 43. Установка для получения хлористоводородной соли эфира гликоколя.

1 — генератор хлористого водорода; г — промывные склянки; з — предохранительная склянка; 4 — реакционная колба; 5 — запорная склянка.

Тищенко с концентрированной серной кислотой, и через предохранительную склянку вводят в реакционную колбу через широкую газоподводящую трубку (примечание 1).

Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л снабжают газоподводящей трубкой и шариковым обратным холодильником, верхний конец которого соединен со склянкой Тищенко, содержащей концентрированную серную кислоту. В колбу помещают 75 г гликоколя и 150 мл абсолютного этилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане до несильного кипения спирта и одновременно пропускают в спирт сильный ток хлористого водорода. Эту операцию продолжают до тех пор, пока не растворится весь гликоколь и пока хлористый водород не перестанет поглощаться реакционной смесью. Обычно насыщение хлористым водородом занимает 3—5 ч. После этого реакционную смесь нагревают еще в течение 15 мин., затем горячий раствор выливают в стакан и оставляют стоять при комнатной температуре 12 ч. На следующий день хлористоводородную соль этилового эфипа гликоколя от-220 фильтровывают (примечание 2) на воронке Бюхнера, тщательно отжимают и промывают 15 мл абсолютного этилового спирта. Продукт высушивают в фарфоровой чашке при нагревании на водяной бане. Выход 110 г (80% теоретического), т. пл. 144° С.

Диазотирование хлористоводородной соли этилового эфира гликоколя

2[HsNCH,CO0CaHn)Cr- + Na2CO8 >•

—у 2H2NCHaCO0CaH5 + 2NaCl + CO2 + H2O;

HaNCHaCOOCaH6 + NaNOa-|-HaS04 —*?

». NaCHCOOC2H5-rNaHS01+2H20.

Реактивы:

Хлористоводородная соль этилового эфира гликоколя . . 35 г (0,25 г-мол)

Азотистокислый натрий 20 г

Бикарбонат натрия

Гидроокись бария 1,5 г

Серная кислота 10%-ная Сода 10%-ный раствор Эфир*

Сернокислый магний

35 г хлористоводородной соли этилового эфира гликоколя растворяют в 35 мл воды и к полученному раствору добавляют кристаллический двууглекислый натрий до тех пор, пока проба этого раствора не перестанет давать реакцию на присутствие НС1 (примечание 3). Раствор охлаждают до 0° С в смеси из льда и соли и помещают в делительную воронку. Туда же приливают раствор 20 г NaNOa в 20 мл воды, а сверху к объединенному раствору добавляют 20 мл эфира. Под слой эфира пипеткой вводят 10 мл холодного 10%-ного раствора серной кислоты. Встряхивают содержимое воронки. Образующийся диазоуксуеный эфир переходит в эфирный слой. Последний отделяют и нейтрализуют, встряхивая с 10%-ным раствором соды. Оставшийся водный слой охлаждают и вновь помещают в делительную воронку, вводят 20 мл эфира и добавляют 10 мл 10%-ной серной кислоты. Указанную операцию повторяют до тех пор, пока при прибавлении серной кислоты не начнет переходить в эфирный

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шинглас вестерн
В КНС всегда быстро, выгодно и удобно: LED49D2900 с доставкой по Москве.
билеты с 18.10 на выступление лепса
стол обеденный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)