химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

>Бензойная кислота 20 г (0,16 г-мол)

Этиловый спирт 96%-ный 13 г

Бензол 10 мл

Серная кислота (d 1,84) 0,5 мл

Бикарбонат натрия

Этиловый эфир бензойной кислоты можно получить методом азеотропной отгонки воды (см. синтез пропилацетата). Выход 22 г (90% теоретического), т. кип. 95° С при 17 мм рт. ст., n2J 1,5058.f-2HjO

СООН

I н

СООН

Днметиловый эфир щавелевой кислоты (диметилоксалат)

н,чо, COOCHs

+ 2СН30Н

СООСНз

Реактивы:

Щавелевая кислота безводная 4,5 г (0,05 г-мол)

Метиловый спирт 12 мл

Серная кислота (d 1,84)

В круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 4,5 г безводной щавелевой кислоты (примечание) и 5 мл метилового спирта. При сильном встряхивании к смеси добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают до кипения и быстро фильтруют через предварительно подогретую воронку. Фильтрат оставляют стоять в течение суток, затем охлаждают льдом. Выпавшие кристаллы диме-тилового эфира щавелевой кислоты отсасывают, отжимают на фильтровальной бумаге и сушат на воздухе в течение 20 мин. Для перекристаллизации полученный эфир растворяют при нагревании в 5 мл метилового спирта, в случае необходимости раствор фильтруют и фильтрат охлаждают льдом. По истечении 1—2 ч выпавшие кристаллы отсасывают, промывают на фильтре 2 мл холодного метилового спирта и сушат на воздухе. Выход 4,2 г (70% теоретического), т. пл. 52—53° С.

* Синтезы органических препаратов. Т. I, под ред. X. Гильмац. пер. с англ. М., ИЛ, 1949, с. 522.

:216

ПРИМЕЧАНИЕ. Безводную щавелевую кислоту с т. пл. 186— 187° С (с разложением) можно получить из кристаллической кислоты длительным высушиванием в сушильном шкафу при 95° С. Обезвоживание щавелевой кислоты может быть также достигнуто путем азеотропной отгонки воды с парами четыреххлористого углерода *.

Диэтиловый эфир щавелевой кислоты (диэтилоксалат)

СООН HCI СООСА

I +2C2HjOH 7=2 I +2HsO

соон cooca

Способ 1 (исходя из абсолютного этилового спирта)

Реактивы:

Щавелевая кислота безводная (получение см. в предыдущей ^ ^ ^

Абсолютный этиловый спирт *•>101

Сода 1S"Г

Хлористый натрий Серная кислота (d 1,84) Соляная кислота (d 1,19) Хлористый кальций

Работу проводят в вытяжном шкафу.

Синтез осуществляют на установке, изображенной на рис. 42. Круглодонную колбу емкостью 100 мл снабжают форштосом в который вставляют трубку для подвода хлористого водорода,

Рис. 42. Установка для синтеза диэтилоксалата. I — гедаратор хлористого водорода: 2 — 'реакционная колба; i — обратный холо-1 * ?» * ' дильник; * — хлоркалыщевая трубка.

доходящую до дна колбы, и обратный холодильник с хлоркаль-циевой трубкой. В колбу помещают 30 г растертой в порошок безводной щавелевой кислоты, приливают 45 мл абсолютного этилового спирта и пропускают сильный ток сухого хлористого водорода (примечание). Смесь разогревается. Через 10 мин смесь

217охлаждают до 0° С и пропускают хлористый водород при этой температуре до тех пор, пока он не перестанет поглощаться (начнет идти через холодильник) и не растворится вся кислота. Затем при перемешивании выливают содержимое колбы на смесь 225 г толченого льда и 150 г растертой в порошок кристаллической соды. Быстро отделяют эфир, промывают его небольшим количеством воды, высушивают хлористым кальцием и перегоняют. Дяэтилоксалат — бесцветная жидкость со слабым приятным запахом. Т. кип. 186° С*, по 1,4101, выход 24 г(50% теоретического).

ПРИМЕЧАНИЕ. Газообразный хлористый водород можно получать любым из способов, описанных на с. 196.

Способ 2 (исходя из водного этилового спирта) [1]

Реактивы:

Щавелевая кислота безводная (получение см. с. 216) . . 18 г (0,2 г-мол)

Этиловый спирт 96%-ный 32 г

Бензол 20 мл

Серная кислота (d 1,84) 0,5 мл

Бикарбонат натрия

Диэтиловый эфир щавелевой кислоты можно получить методом азеотропной отгонки воды (см. синтез пропил ацетата). Выход :20 г (70% теоретического), т. кип. 107° С при 25 мм рт. ст., nj? 1,4137.

Этиловый эфир трихлоруксусной кислоты ** II,so,

Cl3CCOOH -t-C,H6OH «. С13ССООС2Н5-гНгО

V е а кт и в ы:

Трихлоруксусная кислота 40 г (0,24 г-мол)

Абсолютный этиловый спирт 100 мл

Серная кислота (d 1,84) 6 мл

Эфир ***

Сода 10%-ный раствор Магний сернокислый

* См. сноску на с. 78. ** Р а г h a m W., SchweizerE. An improved synthesis of dichlo-recarbene from ethyl trichlotoacetate. — I. Org. Chem., 1959, vol. 24, p. 1735 »** О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8.

218

В круглодонную колбу на 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 40 г трихлоруксусной кислоты, 6 мл концентрированной серной кислоты и 100 мл абсолютного этилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане в течение 5 ч. К охлажденной смеси прибавляют 100—150 мл воды и экстрагируют продукт реакции эфиром (4 раза порциями по 20 мл). Объединенные эфирные вытяжки промывают раствором соды до нейтральной реакции,

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
real flame helios 3d
билеты на умф
установка и замена автостекол на infiniti
источник тока для мощных светодиодов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)