химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

сильной группе. Однако они сами могут выступать в роли нуклеофильного агента, замещая галоген или остаток серной кислоты в алкилгалогенидах, алкил- и диалкил-сульфатах:

R—X + R'COO- ? ROCOR' + X-.

Примером является синтез изоамилацетата И8 уксуснокислого натрия и изоамилсульфата:

CH3COONa-r.(CHs)aCHCH2CHaOSOaOH —»? —? CH3CO0CH2CH!!CH(CH3)2 + NaHSO4. Хлорангидриды кислот достаточно реакционноспоообны, чтобы взаимодействовать со слабонуклеофильными анионами карбоновых кислот с образованием ангидридов. Так получают уксусный ангидрид:

СН3С0С1-г-СН3С00- —>- CH3COOCOCH3+CI-. 4.8. АЦИЛИРОВАНИЕ АММИАКА И АМИНОВ

Нуклеофильность аминов изменяется в том же порядке, что и их основность: амины алифатического ряда более нуклеофильны, чем амины ароматического ряда; амины вторичные более нукле-194

(CH3C0)20 + H2NC6H5 ?

офильны, чем амины первичные и аммиак. Ацилирование аммиака и аминов легко может быть достигнуто действием на них ангидридов карбоновых кислот. Примером является синтез ацетанилида, который осуществляется при простом смешении реагентов при комнатной температуре:

• CHsCONHCHs-t-CHsCOOH.

Необходимо отметить, что ацетилирование аминогруппы часто применяется с целью защиты ее от окисления. В частности, при нитровании анилина предварительно получают ацетанилид и после его нитрования (см. синтез п-нитроацетанилида и ге-нитро-анилина с. 87) омылением п-нитроацетанилида переходят к п-нитроанилину.

Н2СН2С-СООН

В молекуле аммиака два атома водорода могут замещаться на ацильные остатки. При этом образуются имиды кислот. Особенно большое значение имеют циклические имиды дикарбоновых кислот, например, сукцинимид (имид янтарной кислоты), который может быть получен ацилированием аммиака янтарной кислотой. Промежуточно образуется соль янтарной кислоты

=0

СООН

;NH4-2H20

+ ГШзН2СН2С-С=0 Сувцишшид

. CH3C0NHNH2 гидрааид

Сложные эфиры в качестве ацилирующих средств выступают сравнительно редко. С их помощью удается ацилировать гидразины, в результате чего получаются гидразиды и дигидразиды кислот

CH8C0NHNHC0CHs. Дигидразид

Сложные эфиры сильных органических кислот могут ацилировать аммиак. Например, амид бромуксусной кислоты получают путем простого встряхивания при комнатной температуре соответствующего эфира и водного раствора аммиака

BrCH2C00C2Hs + NH40H —>? BrCH2CONH2+ H20-r-C2H5OH.

Следует упомянуть также реакцию переэтерификации, где сложный эфир ацилирует молекулу спирта. Реакция катализируется алкоголятами щелочных металлов

13*

RCOOC2H5 + CH3OH -СН'°— RCOOCH. + CHsOH.

195

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ

Диэтиловый эфир фталевон кислоты (диэтилфталат)

с0 /Ч/соос2н5

;о+2С3н6он ( || +Нго

^/^СООСгНб

V \Со

Реактивы:

20 г (0,14 г-мол) . . 100 мл

Фталевый ангидрид

Абсолютный этиловый спирт Хлористый натрий Соляная кислота (d 1,19) Серная кислота (d 1,84) Поташ прокаленный Сода

Работу проводят в вытяжном шкафу.

Синтез осуществляется на установке, изображенной на рис. .40. Круглодонную колбу емкостью 200 мл снабжают пробкой с двумя трубками: одна трубка почти достигает дна колбы, другая —

Nad

1 — генератор HC1; 2 Рис. 40. Установка для синтеза диэтилфталата.

? осушительные склянки; з — реакционный сосуд.

заканчивается под пробкой. В колбу помещают 20 г фта-левого ангидрида и 10 мл абсолютного этилового спирта и взвешивают колбу с содержимым. Колбу охлаждают, погружая ее в воду со льдом, и через трубку, доходящую до дна колбы, пропускают в содержимое колбы сухой хлористый водород (примечание). Насыщение реакционной смеси газом производят до привеса в 3—4 г, после чего реакционную колбу снабжают обратным холодильником и кипятят смесь 6—7 ч. Отгоняют (с дефлегматором) избыток этилового спирта и содержимое колбы выливают в 5-кратный объем воды. Нейтрализуют твердой содой, отделяют слой эфира, промывают его два раза водой, высушивают прокаленным поташом и перегоняют в вакууме. Выход 19 г (60% теоретического), т. кип. 171—173° С (12 мм рт. ст.), rig 1,5049.

ПРИМЕЧАНИЕ. Газообразный хлористый водород можно получать одним из описанных ниже способов:

1. Колбу Вюрца емкостью 300—400 мл снабжают капельной воронкой. На отводную трубку колбы надевают резиновый шланг, с помощью которого колбу соединяют последовательно со склянкой Тищенко, содержащей серную кис лоту (dl ,84) (для осушения хлористого водорода), пустой предохранительной склянкой и реакционным сосудом. В колбу Вюрца помещают 100 г хлористого натрия и приливают 20 г соляной кислоты (d 1,19). В капельную воронку наливают 200 мл серной кислоты (dl,84) и постепенно добавляют ее к хлористому натрию. Скорость выделения хлористого водорода можно увеличить, подогревая колбу на сетке.

2. Двугорлую толстостенную склянку емкостью 500 мл снабжают капельной воронкой с длинным носиком, доходящим почти до дна колбы, и изогнутой под прямым углом отводной трубкой (см. рис. 42). В склянку наливают 200 мл серной кислоты (d 1,84) и из капельной воронки медленно добавляют соляную кислоту (d 1,19). Выделяющийся газообразный

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
одежда чемпион
металлическая мебель sclad ru
ну погоди поймай звезду купить билет
наклейки на sega шаблое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)