химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

, окрашенный иодом в темно-коричневый цвет, промывают несколько раз водой в делительной воронке с целью удаления спирта. Далее погон промывают водой с добавкой нескольких капель раствора бисульфита натрия (для удаления иода) и, наконец, водой с добавкой нескольких капель раствора едкого натра. Полученное бесцветное масло сушат небольшим количеством прокаленного хлористого кальция и перегоняют, нагревая непосредственно колбу маленьким пламенем горелки. Выход йодистого этила 25 г (80% теоретического), т. кип. 72° С, ref," 1,5168.

Способ 2 (исходя из 0,004 г - мол иода) [41 Реактивы:

Абсолютный этиловый спирт 1 мл (0,017 г-мол)

Иод 1 г (0,004 г/мол)

Красный фосфор 0,1 г (0,01 г-мол)

Едкий натр 10%-ный раствор 10 мл

Бисульфит натрия 10%-ный раствор 10 мл

Эфир *

Хлористый кальций

Рис. 38. Реакционная пробирка (1) с пальчиковым: обратным холодильником (2).

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8.

Синтез осуществляется в приборе, показанном на рис. 38. 1 мл абсолютного этилового спирта, 1 г тонкорастертого иода и 0,1 г красного фосфора помещают в реакционную пробирку и нагревают (с пальчиковым холодильником) на кипящей водяной бане в течение 45 мин. Затем к пробирке присоединяют нисходящий холодильник (см. рис. 36) и отгоняют полученный йодистый этил, нагревая пробирку небольшим пламенем газовой горелки- Погон окрашен в коричневый цвет, так как содержит некоторое количество иода. Для удаления не вступившего в реакцию спирта погон промывают в делительной воронке водой, затем встряхивают с 10 мл раствора бисульфита натрия для связывания иода. Наконец, продукт промывают 10 мл разбавленного раствора едкого натра и снова водой. К продукту приливают эфир и после отстаивания сливают воду. Эфирный раствор сушат хлористым кальцием, затем переливают в колбочку для перегонки (рис. 26). После отгонки эфира перегоняется йодистый этил. Выход 1 г (80% теоретического), т. кип. 72° С, пЬ° 1,5168.

Йодистый метил

(CH3O)2S02 + KI—с CH3I + CHsOS02OK

Йодистый калий Сода 5%-иый раствор Хлористый кальций

Реактивы:

Диметшюульфат 30 мл (0,32 г-мол)

50 г (0,3 г-мол)

Работу проводят в вытяжном шкафу.

Синтез осуществляют в приборе, изображенном на рис. 39. Круглодонную колбу емкостью 250 мл закрывают пробкой с двумя отверстиями, в которые вставляют капельную воронку и П-образную отводную трубку. К отводной трубке присоединяют змеевиковый холодильник, конец которого глубоко вставляют в приемник.

В колбу помещают раствор 50 г йодистого калия в 50 мл воды, слабо нагревают его на водяной бане и постепенно, слегка встряхивая содержимое колбы, прибавляют по каплям 30 мл диметилсульфата (примечание). Если реакция не начинается, то следует повысить температуру. Прибавление диметилсульфата ведут с такой скоростью, чтобы образующийся йодистый метил отгонялся равномерно и не слишком быстро. Приемник, в который собирают йодистый метил, охлаждают льдом, причем отверстие колбы Рис. 39. Прибор с нисхо- закрывают ватой.

1 — реакционная колба; S — капельная воронка; з — п-об-развдя трубка; 4 — эмеевико-вый холодильник; 5 — приемник; б — охладительная смесь.

дящим амеевиковым холо- Сырой йодистый метил промывают

дильником для получения „ деПительной воронке половинным

йодистого метила. * объемом разбавленного раствора соды

(осторожно — выделение углекислого газа), затем водой и высушивают прокаленным хлористым кальцием. Сухой йодистый метил помещают в перегонную колбу с хорошо действующим холодильником (лучше — змеевиковым) и перегоняют на не сильно нагретой водяной бане. Выход 40 г (90% теоретического), т. кип. 42° С.

ПРИМЕЧАНИЕ. Диметилсульфат (т. кип. 218° С) очень ядовит. Следует избегать вдыхания его паров. Диметилсульфат не имеет специфического запаха — поэтому он особенно опасен.

190

Он впитывается кожей; при попадании диметилсульфата на кожу надо тотчас обмыть это место раствором аммиака. В случае аварии обезвреживание диметилсульфата также производят концентрированным раствором аммиака.

4.6. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИЙ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ПРИ АТОМЕ УГЛЕРОДА КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ

Для карбоновых кислот и их производных общей формулы

R— C/f , где X = ОН, CI, NH2, OR и др., являются характерАХ

НО

R-C*' +YH ЧХ

ными реакции нуклеофильного замещения группы X по уравне/О

R—С? +ХН

/О ур

П-С" +R'OH zz? я-с(

В роди нуклеофильного реагента YH могут выступать вода, спирты, фенолы, аммиак, амины и некоторые другие соединения. Важнейшие реакции этого типа перечислены ниже:

OR'Н20 Этерпфикацпя кислот и гидролиз сложных эфиров

R-C" +НХ /°>• R-C. +НХ

Гидролиз ангидридов и гало-генангидридов кислот

Ацилированпе спиртов и фенолов

\он

R-C-^ +Н20 — \Х /О

OR'

.0

NNRR'

R-C*" +R'OH + НХ Ацилированпе аммиака и

R-C:

В-С*' 4-RR'NH\Х

где X = CI, Вг, OCOR.

• Реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе подробно рассмотрены в гл. 7.

191

Реакц

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
из какого материала шьют волейбольную форму
Предложение от KNSneva.ru купить контроллер - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.
Вешалки Настенная
переворотные рамки для номеров купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)