химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

2 + 2CAH6Br _НВГ^ CEH6NH(CAHs)aBr -Egl? у CEHBN(C2Hbh,

172 а при действии галогеналкила на третичные амины образуются соли четвертичных аммониевых оснований. Так получают солянокислый триэтилбензиламмоний

G6H5CH2C1 + N(G2H5)3 ? CeH5N(CaH6)3Cl-.

Алкилирование аминосоединений может быть достигнуто также в результате обменной реакции «переаминирования». Сущность метода состоит в вытеснении одного основания другим в условиях, способствующих смещению равновесия. Например, метилмочевину получают при действии солянокислого метиламина на мочевину. Сдвигу равновесия способствует использование большого избытка мочевины

СН8—NH3C1 + HN2C0NH? ^ CH3NHCONHa + NH4Cl. Простые эфиры по споеобу Вильямсона можно получить алкилированием алкоголятов или фенолятов галогеналкилом

R-C1+ R'O- —». ROR'+Cl-. Например, фенилэтиловый эфир (фенетол) образуется при взаимодействии фенолята натрия с бромиетым этилом C6H50Na + C2H6Br —у C6H6OCaH5 + NaBr. 4.5. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ГИДРОКСИЛА В СПИРТАХ Важное значение в органической химии имеют реакции алкилирования спиртов спиртами, приводящие к образованию простых эфиров:

2ROH —St* ROR + H20.

Диэтиловый эфир, например, получают нагреванием смеси этилового спирта и концентрированной серной кислоты при 140° С. Первой стадией реакции является образование этилсерной кислоты, которая взаимодействует далее со второй молекулой спирта, давая диэтиловый эфир,

CH3CH2OH + H2S04 —у CH3CH2OS02OH + H20,

CHsCH2OS02OH + CH3CHaOH ? 14"°* CH8CH2OCH2CH3-r-H2S04. В качестве побочного продукта образуется этилен CH3CH2OS02OH —у н2с=сн2+н2о.

Межмолекулярная дегидратация изоамилового спирта в присутствии серной кислоты позволяет получить диизоамиловый эфир по общей схеме

2(CH3)2CHCH2CH2OH -^ЕГ* (СН3)2СНСН2СНаОСН2СНгСН(СНз)а.

Как и в предыдущем случае, побочным продуктом является соответствующий алкен. Описанный метод синтеза простых эфиров

173 непригоден для получения эфиров высших спиртов, так как при дегидратации последних образуются преимущественно алкены (см. е. 230).

СН3—сна ОН ОН ОН ОН СНа-СНа

Концентрированная серная кислота используется также для дегидратации гликолей. Так, при нагревании этиленгликоля с еерной кислотой получают циклический эфир — диоксан

/С Но GH;

О' ;0 + 2НгО

Дегидратацию спиртов в настоящее время часто проводят в паровой фазе при 300° С над окисью алюминия (дегидратирующим катализатором)

2CzH5OH -ij$r+ С2Н5ОСГН5+НаО.

Гидроксильяая группа в спиртах может быть замещена на остаток минеральной кислоты. Минеральные кислоты обычно очень легко и быстро дают эфиры со спиртами. Например, реакция образования этилеерной кислоты проходит при комнатной температуре.

Эфиры азотистой кислоты обычно получают, приливая по каплям серную или соляную кислоту к нитриту натрия и соответствующему спирту. Так, изоамилнитрит можно приготовить взаимодействием изоамилового спирта, нитрита натрия и концентрированной соляной кислоты:

(CHsbCHCH2CH2OH-f NaNOa + HCl >?

—»• (CH3)aCHCHsCH2ONO + NaCl-fHaO.

Аналогичным образом готовят бутилнитрит.

Гидроксильная группа спиртов легко замещается на галоген. Фенолы, однако, не реагируют таким образом, поскольку феноль-ный гидрокеил прочно связан с ароматическим кольцом. Замещение спиртового гидроксила на атом галогена достигается действием галогенопроизводных кислот или галогенангвдридов минеральных кислот (хлористый тионил, РС16 и др.). Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами может быть представлено общей схемой

ROH + H* i^T ROHa, ROHa + X-—»• R—Х + НаО, X = C1, Вг, I.

Наиболее интенсивно реагирует со спиртами иодистоводородная кислота, медленнее — бромистый водород и еще труднее — хлористый водород. В последнем елучае часто приходится исполь-174 зовать катализатор (например ZnCl2). Из спиртов легче всего вступают в реакцию третичные, труднее — вторичные, еще труднее реагируют первичные спирты. Третичные спирты образуют, например, хлориды при встряхивании спиртов с концентрированной соляной кислотой. Взаимодействие первичных спиртов с галогеноводородами протекает успешно лишь при длительном нагревании реакционной смеси.

Реакция обратима и для того, чтобы она дошла практически до конца, необходимо вводить в реакцию как можно меньше воды, применять возможно более концентрированные кислоты или насыщать спирт газообразным галогеноводородом. С этой же целью низкокипящие галогеналкилы (например, бромистый этил) отгоняют из реакционной смеси в процессе их получения.

Для получения галогенопроизводных из спиртов часто используют галогеноводородные кислоты в момент их образования. Например, бромистый этил часто получают действием на этиловый спирт бромистого калия и концентрированной серной киелоты при нагревании. Путь реакции можно представить уравнениями, предусматривающими промежуточное образование кислого эфира еерной кислоты:

CaH5OH + HaS04—»- CaH5OSOaOH + H20,

KBr+HaS04 —>- KHS04 + HBr, HBr+CaH5OSOaOH —t- CaH5Br+HaS04.

Неочищенный продукт окрашен в желтоватый цвет, что связано с обра

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котлы отопления мастер
посуда для сенсорной плиты
тумба гарун 705
Акция KNS - Кликни и закажи со скидкой. Промокод "Галактика" - WiFi адаптеры - федеральный мегамаркет компьютерной техники.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)