химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

го медного купороса и 32,5 г хлористого натрия в 400 мл горячей воды. Колбу снабжают механической мешалкой. Постепенно, в течение 5—10 мин, прибавляют щелочной раствор, содержащий 26,5 г бисульфита натрия и 17,5 г едкого натра в 200 мл воды. Смесь охлаждают до комнатной температуры и осадок промывают декантацией и растворяют в 200 г 28%-ной соляной кислоты (d 1,14) (примечание 1).

Получение о-хлортолуола. В стакан емкостью 1 л, снабженный механической мешалкой, помещают 200 г (175 мл) 28%-ной соляной кислоты (d 1,14) и 42,8 г о-толуидина. Смесь охлаждают до 0° С прибавлением 100 г измельченного льда, причем солянокислый о-толуидин выделяется в виде мелкого осадка. Затем включают мешалку и к холодной суспензии прибавляют раствор 28 г азотистокислого натрия в 80 мл воды. Диазотирование проводят при 0—5° С, изредка прибавляя измельченный лед, чтобы поддерживать ^нужную температуру; диазотирование продолжается около 15 мин. Далее при энергичном размешивании раствор соли диазония быстро вливают в раствор однохлористой меди. Смесь становится очень густой благодаря выделению образующегося промежуточного продукта присоединения однохлористой меди к диазосоединению- Затем смеси позволяют нагреться до комнатной температуры и при этой температуре продолжают перемешивание 2,5—3 ч (примечание 2). Промежуточное соединение начинает разлагаться с выделением азота и хлортолуола приблизительно при 15° С. После этого реакционную колбу нагревают на водяной бане до 60° С для полного разложения промежуточного продукта. о-Хлортолуол выделяется в виде слоя над раствором медной соли. Водный раствор сливают с помощью сифона, оставляя в сосуде лишь 500— 600 мл. Этот остаток подвергают перегонке с водяным паром из литровой круглодонной колбы до тех пор, пока объем дистиллята

11* 163

не достигнет 350—400 мл. Слой о-хлортолуола отделяют от воды, промывают холодной концентрированной серной кислотой (примечание 3), затем водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выход о-хлортолуола 25 г (50% теоретического), т. кип. 155—158° С.

Получение га-хлортолуола. n-Хлортолуол получают точно таким же путем из n-толуидина. Продукт кипит при 158—162° С и плавится при 4—7° С, п.1» 1,5199. Выход составляет 50% теоретического.

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. При меньшем количестве однохлори-стой меди выход понижается. По-видимому, на 1 г-мол соли диазония следует брать 1 г-мол однохлористой меди. Увеличение количества однохлористой меди не повышает выхода.

2. По литературным данным смешение растворов соли диазония и однохлористой меди следует производить при 30—40° С. Однако в этих условиях выход оказывается значительно пониженным по сравнению с тем, который получается при смешении холодных растворов и последующем постепенном повышении температуры смеси.

3. Обработка серной кислотой необходима для удаления крезола и следов азосоединения, которые обычно окрашивают продукт и не могут быть удалены перегонкой.

ROH + H* ^ ROH2

ВОН

ROH + H* у ROH2

R'—X + RO- у R—О— R'R—X + R'GOO- —у R'COOR + XR—X + H2NR' у RSH2R'C1- —

у RNHR' + HCl

R—X + CN- у RCN + XR—X+CN- —у RN=C + X"

R_X + NOJ—у R-N02+XR—X + NOi >- R_0—NO + XОбразование п гидролиз ал-килгалогенидов, алкплсуль-фатов и т. п.

Образование простых эфиров Синтез простых эфиров по Вильямсону

Синтез сложных эфиров Алкилироиание аминов

Синтез нитрилов по Ко.тьбе Синтез изонитрилов Синтез нитроалканов Синтез эфиров азотистой кислоты

4.3. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ПРИ НАСЫЩЕННОМ УГЛЕРОДНОМ АТОМЕ

Реакции нуклеофильного замещения условно обозначаются символом SN. Схематически эти реакции могут быть выражены уравнением

R : X + Y- у R : Y + X-.

Здесь R обозначает углеводородный радикал, X представляет собой электроноакцепторную группу, поляризующую связь С—X е исходном соединении так, что на атоме С образуется дробный положительный заряд. В роли такого заместителя могут выступать галогены, остаток серной, алкил- или арилсерной кислот, —OSOaOR, арилсульфокислот —OS02Ar. При вытеснении этих групп из молекулы образуются стабильные анионы, т. е. анионы, отвечающие сильным, полностью диссоциированным кислотам. Заместитель X может представлять собой также положительно

заряженную группу -6н„ -6HR, —ifa, и т. п. В этом случае из молекулы RX вытесняются нейтральные соединения типа Н20, ROH и др. Замещение незаряженных групп —ОН, —OR, —NH2 на группу Y осуществить в обычных условиях не удается, так как отвечающие этим группам анионы являются термодинамически менее стабильными (соответствуют более слабым кислотам), чем обычно применяемые реагенты Y".

164

Исследование кинетики реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода показало, что большинство известных реакций можно разделить на два типа. К первому типу относятся реакции мономолекулярного замещения*, SN1, скорость которых зависит только от концентрации субстрата:

1>! = Я,[НХ].

Ко второму типу относятся реакции бимолекулярного замещения, SN2, скорость которых зависит от концентрации к

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дачи по новорижскому шоссе недорого
8 марта баннер готовый купить
кровать 70 на 140
крос91-056-ду400-00110/6-у1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)