химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

лизовавшийся после охлаждения n-бромбензальдегид отфильтровывают и сушат в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием. Выход n-бромбензальдегида около 6 г (56% теоретического), т. пл-55—57° С.

Н2С-СО I \

| ^NH + Bra + NaOH НаС-СО

З-Бромциклогексен [3]

Н2С—СО

:NBr + NaBr + H20

Н»С-СО I \.

л / Н2С-СО

Вг

NBr +

нас-со

Реактивы:

Сукциниыид (синтез дан на с. 203) 16 г (0,16 г-мол)

Бром 26 г (8,5 мл)

Едкий натр 6,4 г

Циклогексен (синтез дан на с. 240, 241) 37 г (45 мл)

Четыреххлористый углерод 15 мл

Хлористый кальций

Работу выполняют в вытяжном шкафу.

Получение N-бромсукцинимида. В круг-лодонную колбу на 100 мл, снабженную механической мешалкой и охлаждаемую смесью льда с солью, наливают 6,4 г едкого натра в 40 мл воды и прибавляют 16 г сукцинимида. Как только сукцинимид растворится, добавляют медленно по каплям при энергичном перемешивании и охлаждении в течении 20—40 мин 8,5 мл брома. Выделившийся бромсукцинимид отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают ледяной водой в сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 21 г (75% теоретического). Хорошо отмытое вещество без дальнейшей очистки пригодно для радикального бромирования. Для очистки бромсукцинимид можно перекристаллизовать из небольшого количества воды, заранее подогретой до 80° С. Полученный препарат анализируют на содержание активного брома, как указано на с. 155.

Бромирование циклогексен а. В круглодон-ную колбу на 150—200 мл помещают 37 г (45 мл) циклогексена и 14,2 г 99%-ного бромсукцинимида *. Реакционную смесь осторожно нагревают с обратным холодильником на водяной бане-в течение 1,5 ч. После охлаждения до комнатной температуры выпавший сукцинимид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 15 мл четыреххлористого углерода и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием (регенерируется 7,5 г сукцинимида). Из фильтрата отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выход 3-бромциклогексена 9 г (72% теоретического), т. кип. 45—47° С при 10 мм рт. ст., 68—70° при 17 мм рт. ст.

ге-Бромтолуол

CH3CGH4NHa + NaNOa + 2H2S04 —> CH3C6H4N2HSOj 2CH3CeH4NjHSOl + 2CuBr —>- 2CH3CeH4Br + 2N2 + H2S04-r-Cu2S04 Реактивы:

ч-Толуидин Ю,7 г (0,1 г-мол)

Азотистокислый натрий 7 г

160

Н,С—СО

нас_со Чч//

* Вместо бромсукцинимида 99% -ной активности можно взять эквивалентное количество препарата более низкой активности.

11 Закаа 928 I61

Сернокислая медь 6,3 г

Медные стружки 2 г

Бромистый натрий 15,4 г

Серная кислота (d 1,84) Едкий натр 20%-ный раствор Хлористый кальций

Приготовление бромистой меди. Смесь ив 6,3 г кристаллической сернокислой меди, 2 г медных стружек, 15,4 г бромистого натрия (двухводного), 3 г серной кислоты (d 1,84) и 10 мл воды нагревают с обратным холодильником на голом огне в течение 3—4 ч (пока содержимое колбы не станет светло-желтым) (примечание 1).

Получение п-бромтолуола. Раствор 10,7 г ге-то-луидина и 19,6 г (10,7 мл) концентрированной еерной кислоты в 100 мл воды охлаждают ниже 20° С и диазотируют п-толуидин раствором, содержащим 7 г азотистокислого натрия в 12,5 мл воды. На это требуется 20—30 мин, если температуру смеси при помощи бани со льдом поддерживать между 20—15е С.

Полулитровую круглодонную колбу, содержащую раствор бромистой меди, снабжают капельной воронкой, нисходящим холодильником и пароподводящей трубкой, доходящей до дна колбы. Затем раствор бромистой меди нагревают до кипения, через капельную воронку медленно приливают раствор соли диазония; в то же время через реакционную смесь пропускают сильный ток пара, отгоняя вместе с ним образующийся в-бром-толуол. Вся операция занимает около 2 ч. Водный дистиллят подщелачивают раствором едкого натра, причем п-бромтолуол отслаивается и отделяется от воды (примечание 2). Сырой продукт весит 13—14 г. Для очистки его промывают сперва концентрированной серной кислотой (примечание 3), а затем водой. Продукт сушат небольшим количеством хлористого кальция, фильтруют и перегоняют. Выход чистого п-бромтолуола 8,5 г (50% теоретического), т. кип. 183—185 °С *, т. пл. 25—26° С.

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Если раствор не обесцветится, для завершения восстановления добавляют 0,5 г сульфита натрия.

2. Для лучшего расслоения можно добавить немного бензола или эфира.

3. Для получения бесцветного продукта обработка серной кислотой необходима. Если для экстракции п-бромтолуола применялся эфир, его следует удалить до промывки серной кислотой.

См. сноску на с. 78.

162 о- и я-Хлортолуолы

CH3C6H4NHs + NaN02-l-2HCl >• CH3C6H4N Jci- + NaCl + 2НаО

CH3CaH4NaCl —CH3CeH4Cl + Na

Реактивы:

о- или n-Толуидин 42 г (0,4 г-мол>

Азотистокислый натрий 28 г (0,4 г-аол>

Сернокислая медь 125 г

Хлористый натрий 32,5 г

Бисульфит натрия 26,5 г

Едкий натр 17,5 г

Соляная кислота (d 1,14) Серная кислота (d 1,84) Хлористый кальций

Получение раствора однохл ори стой меди. В колбе емкостью 1 л приготовляют раствор 125 г кристаллическо

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
светящийся дом
Аксессуары к детским кроватям NewJoy купить
surp 80-18
rgbw 24v

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)