химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

ия иногда имеет заметный индукционный период, по окончании которого протекает довольно бурно. Чтобы избежать потери вещества при внезапном сильном вскипании смеси, следует внимательно следить за течением реакции и в случае надобности прекратить нагревание или даже охладить реакционную колбу водой.

Бромиды являются относительно нестойкими веществами и при хранении при комнатной температуре, а особенно при нагревании и на свету быстро темнеют. Сохранять их рекомендуется в посуде с пришлифованными пробками или в запаянных ампулах при температуре не выше 5° С.

Реакция Зандмейера. По пути радикального замещения проходят некоторые реакции ароматических диазосоединений с выделением азота. Фенильный радикал возникает при действии на катион фенилдиазония катиона одновалентной меди (см. выше), а далее этот радикал взаимодействует с анионом X" (где X может

156

CuCl . рТА%

?NH,

NaNO;. НС1 ,

сно

У

сно

Альтернативный путь, хлорирование бензойного альдегида, заведомо даст конечный продукт с более низким выходом и ценой больших усилий.

В данном пособии реакция Зандмейера используется для синтеза о- и n-хлортолуолов и ге-бромтолуола из соответствующих толуидинов, например:

HSOI

У

СНз

С1

NaNOi / H1SO1'

СН3СвН6+ЗС1а

I- СНз-1 ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Бензотргослорид [11

13,8 г (0,15 г-мол) 200 г 250 мл 50 мл

157

СС13СеН6 + ЗНС1

Реактивы:

Толуол

Перманганат калия . . . Соляная кислота (d 1,19) Серная кислота (d 1,84) .

Работу проводят в^вытяжном шкафу

Установка для хлорирования изображена на рис. 33. Она состоит из двух частей: генератора хлора и реакционного|сосуда. Генератор хлора представляет собой колбу Вюрца емкостью

ПРИМЕЧАНИЕ. Продукты хлорирования толуола являются сильными лакриматорами. Поэтому по окончании работы всю посуду, не вынося из тяги, следует залить концентрированным раствором аммиака и оставить на сутки, после чего можно мыть ее обычным способом.

Хлористый бепзил [1]

CeH5CH3 + GU —- QHsCHjCl + HCl

Реактивы:

Толуол 13,8 г (0,15 г-мол)

Пермажганат калия 200 г

Соляная кислота (d 1,19) 250 мл

Работу проводят в вытяжном шкафу.

Синтез проводят так же, как при получении бензотрихлорида, однако насыщение толуола хлором ведут лишь до тех пор, пока температура паров не поднимется до 157° С. Выход хлористого бензила составляет 15 г (80% теоретического), т. кип. 69° С при 15 мм рт. ст. (см. примечание к предыдущей работе).

500 мл, в горло которой вставлена капельная воронка. В колбу помещают около 200 г перманганата калия и из капельной воронки по каплям добавляют концентрированную соляную кислоту. Выделяющийся при этом хлор осушают, пропуская его через склянку Тищенко с концентрированной серной кислотой, и через •предохранительную склянку вводят в реакционный сосуд.

Реакционный сосуд представляет собой трехгорлую колбу с обратным холодильником, газоподводящей трубкой и термометром, шарик которого должен хорошо омываться парами жидкости, находящейся в колбе. В колбу помещают 13,8 г толуола, нагревают его до кипения и при освещении колбы фотолампой в 500 вт пропускают в колбу ток хлора с такой скоростью, чтобы газ полностью поглощался. Пропускание хлора продолжают до тех пор, пока температура паров внутри колбы не повысится до 220° С. Лампу выключают, продукт реакции охлаждают и перегоняют в вакууме из колбы с дефлегматором. Выход бензотрихлорида 26,5 г (90% теоретического), т. кип. 111° С при 23 мм рт. ст. (примечание).

158

Реактивы:

Работу проводят в вытяжном шкафу.

Прибор для бромирования изображен на рис. 34. Он состоит из трехгорлой колбы емкостью 250 мл, в среднее горло которой вставлен двурогий форштос. Колба снабжена механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, конец которой должен доходить почти до дна колбы, и термометром. В колбу помещают 10 г n-бромтолуола. При работающей мешалке

159

колбу нагревают горелкой на сетке до тех пор, пока температура внутри колбы не достигнет 105 °С. При этой температуре колбу освещают лампой 150 вт (не матовой), и медленно в течение 10 мин приливают из капельной воронки 3.5 мл брома. Затем температуру

реакционной смеси повышают до 130 °С и в течение следующих 20 мин прибавляют из капельной воронки еще 3,5 мл брома. После того как весь бром прибавлен, продолжают перемешивание, медленно повышая температуру реакционной смеси до 150 °С.

Дают реакционной смеси остыть и добавляют к ней 20 г измельченного углекислого кальция и 30 мл воды. Смесь тщательно перемешивают, не вынося из вытяжного шкафа, и осторожно нагревают на водяной бане, предварительно вынув термометр и закрыв отверстие пробкой. Как только закончится бурное выделение бромистого водорода, удаляют баню и в течение 6—7 ч продолжают нагревание колбы газовой горелкой через сетку (на этой стадии гидролиз можно прервать). Затем переносят реакционную смесь в колбу для перегонки с водяным паром и перегоняют бромбенаальдегид в быстром токе водяного пара, собирая около 200 мл дистиллята. Закристал

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гироскутер б.у
узи лимфоузлов шеи что показывает
dh дверные ручки
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - PNY VCQP600DVIBLK-1 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)