химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

иметиланилина в 10 мл 1 н. соляной кислоты постепенно при перемешивании и охлаждении, поддерживая температуру в интервале 5—10° С, приливают раствор диазосоставляющей. Из кислого раствора краситель выделяют после нейтрализации содой и насыщения его тонкоизмельченным хлористым натрием. Метилрот получается с выходом 80% теоретического, вес 2,3 г. В кислой среде он имеет красный цвет, в щелочной — желтый.

Метилрот [1]

[натриевая соль о-(п^^-д™етиламинофенилазо)-бензойной кислоты]

5-(п-Нитрофенилазо)-салипиловая кислота [1]

08N-^)-NH2 NaN°-HC'~ 02N-<3-SsCl

NaNO,. HCI # N/ C.H,N(CH,), |

V'XCOOH 4/\CooN=N-C„H4N(CHS)2

C.H.NCCH.), _ V Y

VNcOONa

Реактивы:

Антраниловая кислота 1>37 г (0,01 г-мол)

Н,Н-ДтютиланилиЕ 1.2 г

Азотистокиелый ватрий 0,7 г

Хлористый натрий Сода

Соляная кислота (1:1) о мл

Соляная кислота 1 н 10 мл

Приготовление диазосоставляющей. В стакане емкостью 10 мл растворяют 1,37 г антраниловой кислоты в 5 мл разбавленной (1 : 1) соляной кислоты. При перемешивании и охлаждении стакана смесью льда с солью добавляют 0,7 г нитрита натрия в виде его 2,5 М раствора в воде. Добавление ведут медленно, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5° С. Перед окончанием диазотирования делают пробу на присутствие свободной азотистой кислоты с иодо-крахмальной бумажкой. Нитрит добавляют до тех пор, пока проба не будет положительной через 5 мин после прибавления очередной порции нитрита. Избыток азотистой кислоты можно убрать добавлением небольшого количества мочевины.

148

ОгЫ-^>-*аС1+Г)^

~ЧХ)ОН

Реактивы:

я-Нитроанилин (синтез дан на с. 87—88) 1,4 г (0,01 г-мл)

Салициловая кислота 1.4 г

Ааотистокислый натрий 0,7 г

Едкий натр 2 н. раствор 15 мл

Соляная кислота 2 н. Уксусная кислота ледяная

* См. сноску на с. 78.

149

Диазосоставляющую готовят по методу, описанному в предыдущей работе, исходя ив 1,4 г п-нитроанилина и 0,7 г нитрита натрия. К раствору 1,4 г салициловой кислоты в 15 мл 2 н. раствора едкого натра медленно при перемешивании и охлаждении до 5—10° С прибавляют раствор диазосоставляющей. С помощью индикаторной бумаги следят за тем, чтобы раствор все время был щелочным (в случае необходимости прибавляют еще раствор щелочи). Образовавшийся краситель осаждают, прибавляя 2 н. соляную кислоту и мелкораздробленный хлористый натрий. Нитрофенилаэосалициловую кислоту перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход 2,7 г. (90% теоретического), т. пл. 258 °С *. В кислой среде нитрофенилазосалициловая кислота имеет желтый, а в щелочной — коричневый цвет.

j-Фепнлазонлфтол [1]

NaNO„HCl ? _ 'vU ^\A/°H

C,HaNH2 C,H5N2C1 ? i^J^J

Реактивы:

Анилин 0,9 г (0,01 г-мол)

р-Нафтол 1,4 г

Едкий натр 2 я. раствор 10 мл

Азотистокислый натрий ......... 0,7 г

Этиловый спирт

Диазосоставляющую готовят по методу, описанному в работе «Метидрот»; азосочетание проводят способом, указанным в предыдущей работе. Для выделения фенилазонафтола из раствора подкислеяия не требуется. Выход 2 г (80% теоретического), т. пл. 130° С. Для очистки вещество можно перекристаллизовать из водного этилового спирта.

ГЛАВА 4

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ РАДИКАЛЬНОГО И НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

4.1. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИЙ РАДИКАЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

Реакции замещения, которые осуществляются путем гемолитического разрыва связей в молекуле субстрата, называются реакциями радикального замещения и обозначаются символом Spj.

Если молекулу субстрата обозначить символом АВ, а реагент, представляющий собой свободный радикал, через X, то реакция радикального замещения схематически может быть выражена так: А :В + Х- —? А : Х + ВЭти реакции наблюдаются обычно?либо в газовой фазе, либо в среде неполярных растворителей, где конкурирующие гетероли-тические процессы оказываются подавленными. Реакции радикального замещения наиболее характерны для алифатических углеводородов, у которых гетеролиз связи С—Н затруднен ввиду малой полярности этой связи.

Для гемолитического разрыва различных связей требуется различная энергия. В табл. 5 приведены значения энергии диссоциации некоторых связей.

151

Энергия диссоциации связи находится в зависимости от устойчивости радикала, образующегося в результате диссоциации. Как известно, устойчивость радикала определяется его способностью к делокализации одиночного, неспаренного электрона. Эта способность увеличивается при введении как электронодонор-ных, так и электроноакцепторных заместителей. Так, она возрастает при переходе от первичных ко вторичным и третичным алкильным радикалам (благодаря -fT-эффекту алкильных групп) и оказывается особенно большой у радикалов, содержащих по соседству с радикальным центром ароматические ядра или кратные связи (благодаря —М-эффекту этих групп). Известна феноменальная устойчивость свободных триарилметильных радикалов, существующих в растворе без доступа кислорода в равновесии со своим димером неопределенно долгое время.

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
удаление вмятины крыши без покраски цена
насосная установка ану 4 сr 150-6
Квартира в ЖК Машкова ул. д. 9, 128.3 кв. м.
http://taxiru.ru/galereja/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)