химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

йся при сочетании диазотированного бензидина с нафтионовой кислотой. Поскольку бензидин является диамином, продукт его двойного диааотиро-вания представляет собой бис-диазосоединение. Сочетание проходит с замещением в орлго-положении по отношению к амино141

NH2 +2NaNO;!-(-4HCl I

2NaCl + 4H20 + Cl-[N=rJ-^>-^3_S=N]clгруглтой):'1*1110^06 КИСЛ°™ («^«"«««яе занято сульфоH2N

Еенаидин

S03Na ^ОзИа

Натриевая соль красителя (конго красный)

В присутствии сильных кислот цвет конго красного становится синим (поэтому этот краситель применяют в качестве индикатора на минеральные кислоты в присутствии органических кислот). Краситель синего цвета содержит в качестве хромофоров два ортао-хиноидных ядра. Так, при прибавлении к красной натриевой соли соляной кислоты осаждается хлористоводородная соль синего цвета

С1NHa II

С1»

SO3H j

Конго сигай

Несмотря на свою чувствительность к действию кислот, конго тканеТ ШИР°КО ПР~ется «ля «Ра*™ хлопчатобумажных

?N=N

лаЯгЛРГ0,Йг.йШД-ИКаТОр' натРиевУЮ соль еКи-диметидаминофени-Н°И кисло™„(метилрот) получают сочетанием диа™ тированнои антранидовой кислоты с ^-диметиланилином

сооNaNOt. НС11 ^\/'

Ч/\соон

Антраннловая кислота

142

HCI

N_<\3~N(CHs)!

Na.CO, !k

^ xCOONa

Метилрот

В кислой среде метилрот имеет красный цвет, в щелочной среде— желтый.

Л/ОН ^/1чсоон

Наконец, индикатор 5-(п-нитрофенилазо)салициловая кислота образуется в результате азосочетания диазотированного в-нитро-анилина с салициловой кислотой

0,N-<^S-NH2

[OSN-<^^>-N=N]CI-?соон

—> OsN-^^-N=N-<^^-OH

Краситель обладает желтым цветом в кислой среде и коричневым цветом — в щелочной.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ

Диазоаминобензол

C«H5NH,+NaNO, + 2HCl f C.HjNjCl- - Сн'°'ооУа*

v NaCl + CH3COOH + C,H5N=N-NHCeH6.

Реактивы:

Анилин 5 г (0,054 г-мол)

Азотистокислый натрий 2 г

Уксуснокислый натрий 12,5 г

Соляная кислота (d 1,19) 11,5 мл

Бензин (или этиловый спирт)

В стакане растворяют 2,5 г свежеперегнанного анилина в смеси из 5 мл воды и 7 мл концентрированной соляной кислоты. В раствор, охлаждаемый снаружи льдом, при постоянном тщательном перемешивании постепенно прибавляют раствор 2 г азотистокислого натрия в 10 мл воды. Температура смеси при диазотировании не должна быть выше +5° С. Когда бблыпая часть раствора нитрита уже прибавлена, при помощи иодокрахмальной бумажки делают пробу на присутствие азотистой кислоты (см. с. 134). При отрицательной пробе можно прибавить новую порцию раствора нитрита. Если по истечении нескольких минут после прибавления последней порции раствора нитрита

143 в реакционной смеси обнаруживается свободная азотистая кислота, реакцию диазотирования можно считать законченной.

К полученному раствору хлористого фенилдиазония приливают (для азосочетания) заранее приготовленный раствор 2,5 г анилина в смеси из 4,5 мл концентрированной соляной кислоты и 15 мл воды. Далее к этому общему раствору для связывания минеральной кислоты прибавляют 12,5 г уксуснокислого натрия, растворенного в 50 мл воды. Выпавший оранжевый осадок диазоаминобензола отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой, сушат и перекристалдизовывают из нефтяного эфира, бензина, лигроина или этилового спирта. При перекристаллизации следует непременно использовать обычный прибор с обратным холодильником и капельной воронкой. В случае перекристаллизации из бензина и лигроина не рекомендуется нагревать раствор диазоаминобензола слишком долго и выше 70° С. Температура плавления чистого диазоаминобензола 98° С. Выход 3,5 г (65% теоретического).

л-Аминоазобепзол

C,H,NH$CIC6H5N=N-NHC4H6 2 CeH5N=NCeH4NH»ClCaH5N=NC6H4NH3Cl- NH'°H- CeH5N=NCeH4NHa Реактивы:

Диазоаминобензол (синтез дан в предыдущей работе) . . . |2 г (0,01 г-мол)

Солянокислый анилин 1 г

Анилин . 5 г

Соляная кислота (d 1,19) . .' 6 мл

Этиловый спирт 10 мл

Аммиак

П о ду чение солянокислого и-аминоазо-бензола. В небольшой колбочке смешивают 2 г сухого диазоаминобензола с 5 г анилина и 1 г сухого тонкоизмельченного солянокислого анилина. Смесь нагревают на водяной бане при постоянном перемешивании в течение получаса при 30° С, а затем еще столько же времени при 45° С (температура бани). После окончания реакции анилин извлекают 24 мл 10% -ной соляной кислоты (приготовляется смешением 6 мл НС1 (d 1,19) с 18 мл воды). Оставшийся в осадке солянокислый л-аминоазобензод отсасывают на воронке Бюхнера и перекристалдизовывают из 100-кратного количества горячей воды, к которой добавлено несколько миллилитров НС1. Выход соли 2 г (86% теоретического).

Получение свободного я-аминоазобен-з о л а. Небольшое количество (0,5—1 г) солянокислого л-амино-азобензола нагревают с 10 мл этилового спирта и по каплям прибавляют крепкий раствор аммиака до тех пор, пока раствор не станет оранжевым. По охлаждении выпадают оранжевые кристал144 лы л-аминоазобензола. Температура плавления чистого га-амино-азобензола 127° С.

Гелиантин (метилоранж)

Na03SCeH4NH2 + NaN02 + 2HCl ? -OsS-CeHj-Nj-I^NaCl-^HjO,

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ценв букетов из ромашек
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить лестницу деревянную на второй этаж- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 540
Интернет-магазин КНС Нева предлагает thinkstation - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)