химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

ходит нормальное сочетание соли диааония с анилином

CeH5NaCl- + C,H5NH2 ттйсГ CeH8N=N-C,H4-NH2.

При этом кислота-катализатор регенерируется. Первичные амины, отличающиеся ббльшей реакционной способностью, чем анилин, например, и-яафтиламин, реагируют с солями диазония в уксуснокислом растворе, образуя продукт замещения водорода в ароматическом ядре, подобно третичным аминам, и дают сразу азо-красители, а не диазоаминосоединения.

Реакционная способность диазокатиона в реакциях сочетания изменяется при введении в ароматическое ядро различных заместителей. Так, введение электроноакцепторных заместителей вызывает значительную активацию диазониевого иона, как это видно из схемы

нодонорные заместители в ядре иона диазония уменьшают его реакционную способность. Так, введение группы ОСН8 в пара-положение снижает скорость реакции азосочетания в 100 раз вследствие уменьшения электрофильности иона, как это видно на схеме

Из приведенных формул очевидно, что в случае введения группы N02 электрофильная активность иона диазония увеличивается ввиду усиления электронного дефицита у диазогруппы. Группа ОСН3, наоборот, снижает электронный дефицит у диазогруппы и тем самым дезактивирует ее.

Азокрасители, т. е. продукты реакции сочетания диазосоединений ароматического ряда с ароматическими аминами или фенолами, являются производными азобензола CeH5—N=N—С,Н5.

Азогруппа (—N=N—) наряду с хиноидным ядром ( является одним из самых сильных хромофоров, т. е. групп, обуславливающих окраску вещества.

Цвет азокрасителей изменяется в зависимости от характера, числа и положения заместителей в молекуле, главным образом ОН- и NH2-rpynn (аукеохромных групп, углубляющих цвет и обеспечивающих сродство соединения к волокну). Известны азокрасители различных цветов от желтого и красного до голубого и черного. Упомянутый выше л-аминоазобензол (анилиновый желтый) представляет собой кристаллы желтого цвета; солянокислый л-аминоазобензол — темно-синие кристаллы со стальным оттенком.

Азосочетание можно проводить непосредственно на волокне. Примером является крашение хлопчатобумажных тканей красителем л-нитроанилиновым красным (лара-красным).

Ткань сначала пропитывают щелочным раствором В-нафтола, сушат и далее непосредственно на ткани проводят сочетание с раствором л-нитрофенилдиазония. Эта операция проводится на холоду в присутствии льда («ледяное крашение ). Замещение водорода катионом л-нитрофенилдиазония проходит в положение 1 В-нафтола

02N-<^_^>—NH2 + NaN02+2HCl ?

Действительно, введение группы N02 в лара-положение увеличивает скорость реакции азосочетания в 1300 раз по сравнению со скоростью сочетания иона фенилдиазония. Напротив, электро-138

? NaCl + HiO+ 0,N-NsNJCl";

13»

ONa

[-lfeN]ci-+>^+N.OH

ONa

О

Широко используемым оранжевым красителем является 6-нафтолоранж (оранжевый II), отличающийся сравнительной свето-прочностыо. Он получается сочетанием диазотированной сульфаниловой кислоты с В-нафтолом. Как и в предыдущем случав, авогруппа вступает в положение 1. Натриевая соль красителя кристаллизуется в щелочном растворе в виде оранжево-желтых листочков

Na03S — <уЗ*—NHa + NaNOa+2HCl —>

Натриевая соль сульфаниловой каслоты

—»? 2NaCl-b2HaO + -03S—<*^Ч—fc=N Диааобензолсупьфокяелота

ONa

ОН

? Na03S-<^~\.

Э-Нафтолорашк

При действии кислоты на 8-нафтояоранж происходит перестройка одного из бензольных колец с образованием орлго-хиноид-ного ядра

ОН

\=/ \=/ —Naci

О

О

? HOaS--HN-N=^~"\>

О

^красители изменяют свою ^Z^V^Z^ZZ

среды настолько сильно, что могут использоваться в качестве индикаторов.

^3>-NHa T-H.0

СОЛЬ

кислоты

Одним из наиболее широко применяемых индикаторов является метилоранж (гелиантин, оранжевый III). Метилоранж получается сочетанием диазотированной сульфаниловой кислоты с третичным амином — N ,1Ч-диметиланилином

Натриевая соль сульфаниловой03Э-<^Ч~ГШз +NaOH >? NaOsS-<^*>—

Сульфаниловая кислота

Na03S-<^J^>—NH2 -f-NaNOa + 2HCl—гo3s

—>-2H20-f-2NaCl + -OgS-<^^>-N=N Д и азобензол су льфокя слота

3--N=N + <(3>-N(CH3)s -5?L*03S-<^^>-N=N-<^^>-NH(CH3)a -^Г

"О;

)3S-^_N_N==S(CH3)r -S!2S

н aii)

HCI

H (ill) Na03S-^^>-N=^-<^^)-N(CH3)a Геллаитин (метилоранж)

При сочетании замещение проходит в пора-положение по отношению к диметиламино-группе. Натриевая соль красителя выделяется в виде оранжево-желтых листочков.

Метилоранж окрашен в желтый цвет в нейтральном или щелочном растворе, а в кислой среде приобретает оранжево-красную окраску. Это изменение цвета связано с превращением красителя из аниона, имеющего азоидное строение (IV), в свободную кислоту, имеющую хиноидное строение (III). Таким образом, при изменении рН среды исчезает один хромофор (азогруппа) и появляется другой (хиноидная группа), соответственно меняется окраска. Это превращение обратимо: при прибавлении щелочи к красному метилоранжу снова образуется желтая форма красителя.

К азокрасителям, применяющимся в качестве индикатора, относится также конго красный, образующи

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где на баскетбольной форме сделать фамилию
сколько стоят биметаллические радиаторы
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - microserver hp - отправка товаров во все населенные пункты России.
купить маникюрные принадлежности интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)