химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

еакцию можно считать законченной.

По охлаждении смеси обратный холодильник заменяют нисходящим, а в другой боковой тубус колбы вставляют пароподводя-щую трубку, соединенную с парообразователем. К реакционной смеси осторожно прибавляют воду и отгоняют бензол с водяным паром. Водный слой иа перегонной колбы сливают и к остатку добавляют 150 мл насыщенного раствора соды. Затем через смесь пропускают водяной пар еще в течение 4—5 ч. Выпавший гидрат окиси алюминия отфильтровывают, а о-бензоилбензойную кислоту осаждают из фильтрата, прибавляя соляную кислоту до явно кислой реакции среды. Температура плавления моногидрата кислоты 90° С. Выход 35 г (91% теоретического). Безводная кислота плавится при 127° С.

Метил-гс-толилкетон [5]

СН3 снз

jQj + С.Н3СОС1 + НС1

0 = С—СНз

Реактивы:

Толуол 8,5 г (0,09 г-мол)

Хлористый ацетил 8,6 г (0,11 г-мол)

Хлористый алюминий бевводньгй 14 г

Четыреххлористый углерод сухой 60 мл

Соляная кислота 2н. раствор Сода 10Й-НЫЙ раствор

J. 131

Работу выполняют в вытяжном шкафу.

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31 о, или б. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 14 г безводного хлористого алюминия и 60 мл сухого четыреххлористого углерода и при сильном перемешивании и охлаждении в бане со льдом медленно добавляют по каплям 8,6 г хлористого ацетила, а затем из той же воронки — 8,5 г толуола. Смееь перемешивают при комнатной температуре до прекращения выделения хлористого водорода и постепенно выливают в разбавленный раствор соляной кислоты со льдом (100 г льда и 150 мл 2 н. кислоты). Тяжелый органической слой отделяют, промывая 2 н. раствором соляной кислоты, содой, водой. Четыреххлористый углерод отгоняют, причем вместе с ним отгоняется и содержащаяся в органическом слое вода. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 10,5 г метил-га-толилкетона (85% теоретического) с т. кип. 93° С при 6 мм рт. ст. (112° С при 11 мм рт. ст.), Й 1,5345, т. пл. 27° С.

3.7. ДИАЗОТИРОВАНИЕ И АЗОСОЧЕТАНИЕ

Диазотированием называется реакция образования диазо-соединений при действии на первичные амины азотистой кислоты в кислой среде. Обычная методика состоит в добавлении соли азотистой кислоты к раствору амина в иабытке минеральной кислоты. Суммарное уравнение реакции диазотирования в случае ароматических аминов может быть записано следующим образом:

CeH5NH2 + NaN02 + 2HCl >? CeH5Njcr+NaC]-|-2HaO. (1)

Диазотирование может быть отнесено к реакциям электрофильного замещения (если действующим агентом считать азотистую кислоту или ее производные). Однако действие электрофильного агента в данном случае направлено не на ароматическое ядро, а на атом азота и в результате происходит замещение водорода в аминогруппе.

Авотистая кислота в кислой среде дает несколько диазотирующих агентов (H2ONO, N203,1n=0, NOC1), образование которых можно пояснить следующей схемой:

H-0-N=0 + H+ zz± H20-N=0 ^гГ H20 + N=0

I

J CI- NO-J (2)

H20 + C1-N=0 H20 + 02N-N=O

Роль каждого из этих агентов диазотирования в реакции зависит прежде всего от концентрации минеральной кислоты. Так, счи-132 тается, что основным диазотирующим агентом в сильно кислых растворах является нитрозоний катион. Трехокись азота, напротив, участвует в процессе, проходящем в слабо кислых раетворах.

Взаимодействуя с аминами все зти диазотирующие агенты дают нитрозоамины, превращающиеся в кислой среде в соли диа-зония. Взаимодействие диазотирующего агента (для простоты

будем считать активной формой N =0) с амином является самой медленной стадией, определяющей скорость всего процесса:

ArNH2 + N=0 > ArNH2NO -н+'~* ArNH—N=0 —>?

—? ArN=N—ОН [ArN=$ : ArN=N]Cl".

Количество минеральной (соляной, серной или фосфорной) кислоты, потребное для осуществления реакции диазотирования, зависит от основности амина. Для диазотирования анилина обычно берут кислоту в количестве не менее 2,5 экв на 1 экв амина и 1 экв нитрита натрия. По уравнению (1) минеральная кислота расходуется на выделение азотистой кислоты из ее соли и на стабилизацию образующейся соли диазония (о превращениях этого катиона в слабокислой, нейтральной и щелочной среде см. ниже). Однако роль кислоты этим не исчерпывается. Избыток кислоты требуется для активации азотистой кислоты (уравнение 2), причем чем ниже основность амина, тем важнее получить наиболее активный агент диазотирования, катион нитроэония, и тем больший иабыток минеральной кислоты требуется. 2,4,6-Тринитроанилин, например, диазотируют в концентрированной серной или фосфорной или ледяной уксусной кислоте.

Вместе с тем при диазотировании аминов с основностью, равной основности анилина или толуидина, большой избыток кислоты может оказаться вредным. Как известно, в разбавленных водных растворах кислот ароматические амины находятся в равновесии с соответствующими солями. Чем выше концентрация кислоты, тем меньше свободного амина в растворе

ArNH2 + HCl z=Z ArNHjCl".

В то же врем

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дизайн цветов курсы
клуб москва на ленинградском проспекте
сколько курсов учебы на бухгалтера?
индивидуальные курсы архикад москва юзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)