химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

бор и др.

С«Н,СНО + НС1.

В присутствии хлористого алюминия можно получать ароматические альдегиды по методу Гаттермана — Коха. Этот метод состоит во взаимодействии ароматических углеводородов с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии кислот Льюиса. Так, бензол, реагируя со смесью СО и НС1 под давлением, образует бензойный альдегид

С„Н„+С0 + НС1

Вероятно, промежуточно образуется нестойкий хлорангидрид муравьиной кислоты — хлористый формил:

СО + НС1 —? НС0С1, который реагирует далее с бензолом, образуя бензойный альдегид. Толуол и другие более реакционноспособные производные бензола взаимодействуют со смесью СО и НС1 даже при нормальном давлении с образованием соответственно и-толуилового и других альдегидов.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ

Ацетойренон

СвНе+(СНзСО)аО -^5-» СвН5СОСНз + СН3СООН. Реактивы:

Уксусный ангидрид (синтез дан на с. 199—200) 10,2 г (0,1 г-мол)

Бензол 40 г

Хлористый алюминий безводный 32 г

Соляная кислота . Эфир »

Хлористый кальций Работу проводят в вытяжном шкафу.

Реакцию осуществляют в приборе, изображенном на рис. 31 (а или б). В среднее горло колбы вставляют механическую мешалку с резиновым затвором, к одному из боковых тубусов — обратный холодильник, к другому — капельную воронку. В колбу помещают 40 г высушенного металлическим натрием бензола и затем вносят 32 г хлористого алюминия. После этого при энергичном перемешивании прибавляют через капельную воронку в течение получаса 10,2 г уксусного ангидрида. Смесь разогревается, происходит бурное выделение хлористого водорода, который поглощают водой, как это описано при синтезе бромбензола (см. с. 112).

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8.

124

Продолжая перемешивание, реакционную смесь нагревают на водяной бане до кипения еще в течение получаса.

Охлажденный раствор выливают в делительную воронку, содержащую 50 г льда, и выделившийся при гидролизе гидрат окиси алюминия растворяют, прибавляя концентрированную соляную кислоту. Добавив небольшое количество (около 20 мл) эфира, содержимое воронки перемешивают, бензольно-эфирный слой отделяют, а из водного слоя ацетофенон извлекают еще одной порцией эфира. Соединенные вытяжки встряхивают с раствором едкого натра, затем с водой, отделяют и сушат хлористым кальцием. Отогнав растворитель, перегоняют ацетофенон при атмосферном давлении или в вакууме. Чистый ацетофенон имеет т. пл. 22° С, т. кип. 202° С (760 мм рт. ст)*, 88° С (12 ммрт. ст.), п2о 1 5342. Выход 10 г (83% теоретического).

Бензофенон

Способ 1 (из бензола и четыреххлористого углерода)

2СвНв+СС14 -А'С1'^ СвН5СС12СвН5 + 2НС1, СвН5СС12С,Н5 + Н20 —*? СбН5СОС,,Н5 + 2НС1. Реактивы:

Бензол 30 мл (26 г, 0,33 г-мол)

Четьгреххлористый углерод 80 мл (115 г, 0,8 г-мол)

Хлористый алюминий безводный 23 г

Работу проводят в вытяжном шкафу.

* См. сноску на с. 78.

125

Бензофенон получают в приборе, изображенном на рис. 32. В круглодонную двугорлую колбу с трехрогим форштосом, снабженным мощной механической мешалкой (цримечание 1), капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с уловителем хлористого водорода (см. с. 112), помещают 23 г безводного хлористого алюминия и 50 мл высушенного четыреххлористого углерода (примечание 2). Колбу помещают в баню со льдом (примечание 3), пускают в ход мешалку и, когда температура четыреххлористого углерода понизятся до 10—15° С, прибавляют 5 мл сухого бензола (примечание 4). Немедленно начинается реакция, что заметно по выделению хлористого водорода и по повышению температуры. Как только реакция начнется, ко льду для лучшего охлаждения добавляют соль. Когда температура опять начнет понижаться, добавляют смесь 25 мл бензола

и 30 мл четыреххлористого углерода с такой скоростью, чтобы температура держалась между 5 и 10° С (примечание 3). После прибавления всего количества бензола и четыреххлористого углерода перемешивание продолжают еще 3 ч, причем температуру поддерживают около 10° С. После этого останавливают мешалку и оставляют массу в покое приблизительно на 12 ч, при этом температура массы постепенно сравнивается с комнатной.

1—реакционная колба; 2 — термометр; з — трехрогий форштос; 4 — капельная воронка; 5 — хлоркальциевая трубка; 6 — мешалка; 7 — обратный холодильник; а — химическая воронка; 9 — стакан с водой.

Обратный холодильник заменяют на нисходящий, пускают в ход мешалку и в колбу из капельной воронки медленно добавляют 25 мл воды. Колбу снаружи охлаждают холодной водой, чтобы реакция не пошла слишком бурно. В это время обычно отгоняется избыток четыреххлористого углерода. Когда отгонка СС14 замедлится, в боковой тубус колбы, вместо термометра, вставляют па-роподводящую трубку, соединенную с парообразователем, и через нее подают в колбу водяной пар. Перегонкой с паром удаляют остаток СС14, причем одновременно дифенилди-хлорметан превращается в бензофенон. Четыреххлористый углерод отгоняется в течение 30 мин, но пар через реакционную смесь пропускают еще полчаса — для за

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсыработа в ровер поинт
Jacques Lemans 1-1845E
60-0667100 термостат со штангои? и 2 душами хром hansgrohe
тойота камри в аренду для такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)