химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

у проводят в вытяжном шкафу.

В широкогорлой колбе емкостью 0,5 л растворяют 5 г свеже-перегнанного анилина в 150 мл воды, содержащей 5 мл концентрированной соляной кислоты. В отдельной колбе в 100 мл воды растворяют 18 г бромистого калия и затем 9,5 мл брома. Полученный при этом прозрачный раствор добавляют через капельную воронку к хорошо перемешиваемому раствору анилина в течение 30 мин при комнатной температуре. Окраска брома при этом быстро исчезает и выпадает осадок триброманилина. Трибром-анилцн отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают разбавленным ~10%-ным раствором едкого натра и затем большим количеством воды. Для очистки еще влажный триброманилин кристаллизуют из горячего спирта. Для завершения кристаллизации раствор оставляют на 1 ч в ледяной бане, затем фильтруют с отсасыванием и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход триброманилина 14 г (80% теоретического), т. пл. 118—119° С.

З.в. АЛКИЛИРОВАНИЕ И АЦИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ Замещение водорода ароматического ядра на алкильную группу называется реакцией алкилирования. В общем виде эта реакция выражается уравнением

с„н„-н + их Каталюато^ C6H5-R + НХ.

*Fritzsche J. Ueber das Bromaniloid. — J. pr. Chem., 1843, (2) Bd. 28, S. 204-209.

118

C.H5-CHRCH3

В роли алкилирующего средства RX могут выступать галогено-производные углеводородов (Х=С1, Вг, I), спирты (Х=ОН), эфиры сульфокислот (X=OS02C6HtCH3). Кроме того, алкилиро-вание ароматического ядра может быть осуществлено под действием этиленовых углеводородов. В последнем случае уравнение реакции имеет вид

С„Н3—H-f RCH=CHj

СяН—Н -f RCOX

Реакцией ацилирования называют замещение водорода ароматического ядра на ацильную группу, RGO. Эта реакция может быть выражена уравнением* С6Н5-СО—R+HX.

Ацилирование обычно осуществляют с помощью ангидридов (X = OCOR) и галогенангидридов (Х=С1, Вг) карбоновых кислот. Катализатором в реакциях алкилирования и ацилирования являются протонные кислоты и кислоты Льюиса:* BF3, А1С13 и др.

Реакции конденсации ароматических соединений с галогено-производными углеводородов, с ангидридами и галогенангидри-дами кислот в присутствии хлористого алюминия называют реакциями Фриделя — Крафтса. В изучении этих реакций видную роль сыграл также Г. Г. Густавсон.

R—Х + А1С13 ^ Rc

Галогеналкилы в присутствии катализаторов типа хлористого алюминия, хлористого цинка, трехфтористого бора и др. испытывают поляризацию, подобную поляризации молекулы галогена; при этом на углеводородной части галогеналкила индуцируется положительный заряд

?AICI3 R*[XA1C23]

В зависимости от строения алкильного радикала (первичный, вторичный, третичный) степень поляризации связи R—X может быть различной, и у третичных галогенопроизводных может наступить даже полная диссоциация с образованием карбениевога иона.

Положительно заряженный конец диполя или карбениевый ион являются активными электрофильными агентами, способными взаимодействовать с бензолом или с производными бензола, имеющими в ядре активирующие заместители; ароматические соединения с дезактивирующими заместителями в ядре в реакции Фриделя — Крафтса не вступают. В качестве катализатора реакции алкилирования ароматических соединений спиртами и олефи-нами часто используют минеральные кислоты: плавиковую, серную или фосфорную. Действие кислот сводится к образованию

См. сноску ** на с. 10?,Н+ ^ R'CH-CH3!

н

ROH + H* — В.бЧ — н^н2о,

R'CH=CH2

н+

В качестве примера алкилирования бензола галогеналкилом можно привести реакцию бензола с бромистым этилом в присутствии хлористого алюминия, причем образуется этилбензол

2С6Н6 + СН2С12 3CeHe-fCHC!3

С6Нь-Н + С2Н5Вг -Ai?!i- С6Н5-С2Н5 + НВг. Производные предельных углеводородов, содержащие два и более атомов галогена, реагируют аналогично моногалогено-лроизводным:

A10I,

"— С6Н5-СН2-С6Н5 + 2НС1,

А1С1, С6Н5-СН-С6Н5 + ЗНС1.

Четыре бензольных ядра к одному и тому же атому углерода присоединить этим методом не удается; из четыреххлористого углерода и бензола получается трифенилхлорметан

ЗС6Н,+ СС14 А'С1' ' (С,Н6)зСС1 + ЗНС1. Трифенилметан можно получить, если трифенилхлорметан обработать диэтиловым эфиром в присутствии хлористого алюминия

(С6Н5)3СС1 + (С2Н6)20 ? (С,НЬ)3СН +СН3СНО + С2Н6С1.

2С6Н„ + СС14 (С6Н5)2СС12 + Н20

Дифенилдихлорметан, полученный из бензола и четыреххлористого углерода, может быть гидролизован водяным паром, при этом образуется бензофенон:

AIC1,

' (С6Н5)2СС1,-Ь2НС1, (С6Н5)2С = 0 + 2НС1.

каНрабЛи°ноТ°' ТРИФенилхл°Р-етап легко гидролиэуется в трифенил(С6Н5)3СС1 + Н20 >- (СвН5)3С0Н + НС1.

orvi™^:r™Mz?rzz To^zzzt в лаборатории

120

СН3

СН3

СНз I

1. Образующееся при алкилировании ароматического ядра соединение является более нуклеофильным, чем исходный углеводород, и поэтому взаимодействует с еще не вступившим в реакцию галогеналкилом быстрее, чем исходное соединение. В результате реакции образуется смесь продуктов моно-, ди- и поли-алкилирования с непрореагировавшим исходным соединением. Для получения

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы nike оптом
всемирный день артрита 2014
восстановить вмятину на двери автомобиля
зеленый театр москва адрес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)