химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

выделении свободных сульфокислот очень трудно освободиться полностью от минеральных примесей (хлористого натрия и др.), благодаря этому редко удается выделить сульфокислоту в аналитически чистом состоянии. Для идентификации сульфокислот используют их различные производные — соли, хлорангидриды (сульфо-хлориды), амиды (сульфонамиды), эфиры, обладающие характерными температурами плавления или кипения.

ArS02OH+PCl5 ArSOjONa + PCU

Весьма важными промежуточными продуктами в ряде синтезов, особенно при производстве лекарственных веществ, являются сульфохлориды. Последние могут быть получены взаимодействием арилсульфокислот или их солей с галогенидами фосфора при нагревании:

ArS02Cl + HCl + POCl3, ? ArSO2Cl + NaCl + P0Cl3,

Сульфохлориды получают также действием большого избытка хлорсульфоновой кислоты на ароматические углеводороды, например:

CeHe-j-2ClS02OH —» CeH5S02Cl + H2S04-t-HCl.

При этом температура поддерживается не выше 20—25° С. Реакция, вероятно, проходит через стадию образования бензолсульфо-кислоты, которая далее вступает в обменную реакцию со второй молекулой хлорсульфоновой кислоты:

C„He + C]S02OH —>. CeH6SOaOH + HCl,

CeH5S02OH + ClS02OH > CeH5S02Cl + H2S04.

При обработке ароматического углеводорода в растворе СС14 точно эквивалентным количеством хлорсульфоновой кислоты получается свободная бензолсульфокислота

CeH8 + ClSOaOH —>- CaH5S02OH + HCl.

Сульфохлориды отличаются меньшей реакционной способностью, чем хлорангидриды карбоновых кислот. В частности, сульфохлориды значительно более устойчивы к гидролизу, чем упомянутые хлорангидриды (бензолсульфохлорид можно даже перегонять с водяным паром — при этом происходит лишь незначительное разложение). Обычно выделение сульфохлоридов проводится выливанием реакционной массы на лед (или в холодную воду) и отделением затем жидкого маслянистого слоя сульфо-хлорида.

101

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Бензолсульфокислый натрий и дифенилсульфон

CeHe + H0S020H ? CeH5S02OH-fH20,

CeHe + C6H6S02OH —у CaH6S02C6H5 + H20, CeH5S02OH + NaCl —? C6H5S02ONa + HCl.

Реактивы:

Бензол 19,5 г (0,25 г-мол)

Серная кислота дымящая (5—8% S03) 40 мл

Абсолютный этиловый спирт Хлористый натрий насыщенный раствор Эфир * Лигроин

Работу выполняют в вытяжном шкафу.

В колбу наливают 40 мл дымящей серной кислоты, содержащей 5—8% серного ангидрида, и постепенно при охлаждении и перемешивании добавляют 19,5 г бензола. Каждая новая порция бензола добавляется только по растворении предыдущей. Полученную смесь вливают в капельную воронку, из которой ее медленно добавляют в стакан, содержащий четырехкратный объем охлажденного льдом и перемешиваемого насыщенного раствора хлористого натрия. Через некоторое время выделяются блестящие листочки бензолсульфокислого натрия. Начало кристаллизации можно ускорить потиранием стенок стакана стеклянной палочкой. После многочасового стояния образуется густая кристаллическая масса.

Кристаллы отфильтровывают и дважды промывают большими количествами насыщенного раствора хлористого натрия. Соль высушивается на фильтровальной бумаге, затем растирается в порошок и окончательно высушивается в сушильном шкафу при 110° С. Выход натриевой соли бензолсульфокислоты около 50 г. Продукт содержит примесь хлористого натрия. Для очистки продукт можно перекристаллизовать из абсолютного этилового спирта, который берут из расчета 18 г на 1 г соли.

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8.

102

Для выделения побочного продукта реакции — дифенилсуль-фона — нагревают 15 г растертой в порошок неочищенной соли бензолсульфокислоты с 25 мл эфира, смесь отсасывают в теплом состоянии или декантируют теплый эфир и промывают осадок эфиром. Эфир отгоняют от экстракта и в остатке получают небольшое количество кристаллического продукта, представляющего собой дифенилсульфон. Его перекристаллизовывают из лигроина. Температура плавления чистого дифенилсульфона 129° С.

п -Толу олсульфокислота

СНз СНз

I I

+HS04 yf\ +Н30

V ^/

S03H

Реактивы:

Толуол 120 мл

Серная кислота (d 1,84) 20 мл (0,37 г-мол)

Толуол сульфируют в приборе, показанном на рис. 27. В круг-лодонную колбу емкостью 500 мл, соединенную с обратным холоРис. 27. Виды приборов для синтезов с азеотропной отгонкой воды:

а — с холодильником Либиха, б — с шариковым холодильником. 1 — реакционная колба; з — двурогий форштос; 3 — капельная воронка; 4 — «ловушка» для воды; 5 — обратный холодильник.

дильником через ловушку для воды, вносят 120 мл толуола и 20 мл концентрированной серной кислоты. Нижнюю часть ловушки отдельно заполняют толуолом (до отверстия отводной трубки). В колбу помещают кипелки и кипятят реакционную смесь в течение 5—6 ч на масляной бане, нагреваемой до 160° С. Выделяющаяся при реакции вода отгоняется с толуолом, пары их конденсируются в холодильнике, стекают в ловушку, там расслаиваются, и верхний слой, представляющий собой толуол, стекает обратно в колбу. По мере накопления воды в ловушке, когда возникает опасност

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильное оборудование обучение
цилиндры замков
43LH604V
him, санкт-петербург, 21 октября

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)