химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

ок нитроацетанилида через полчаса отсасывают, хорошо промывают водой и переносят в стакан с 50 мл воды. Прибавив соду до щелочной реакции (по лакмусу), нагревают смесь до кипения. о-Нитроацетанилид при этом гидролизу-ется, а пара-изомер остается без изменения. После охлаждения раствора до 50° С отфильтровывают кристаллы, хорошо промывают их водой и высушивают на воздухе. Выход п-нитроацета-нилида 18 г (88% теоретического). Для очистки продукт можно иерекристаллизовать из спирта. Температура плавления чистого n-нитроацетанилида 207° С*.

Синтез n-нитроанилина. В колбе с мешалкой и обратным холодильником смешивают 16 г сырого п-нитроаце-танилида с 20 мл воды, приливают 12 мл 35%-ного раствора едкого натра и кипятят при перемешивании до полного гидролиза нитроацетанилида (примечание 3). Реакция обычно продолжается 2—3 ч, причем необходимо проверять щелочность раствора во время кипячения. В случае необходимости в колбу добавляют еще 10 мл 35%-ного раствора едкого натра. По окончании гидролиза смесь охлаждают до 40° С, осадок отсасывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных вод и высушивают. Выход 10—12 г (83—98% теоретического). Температура плавления чистого п-нитроанилина 148° С.

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Температура при смешении не должна повышаться выше 25° С во избежание гидролиза ацетанилида.

* См. сноску на с. 78s

2. Повышение температуры при нитровании выше 2—3° С вызывает образование больших количеств о-нитроацетанилида.

3. В случае полного превращения га-нитроацетанилида в я-ни-троаншган капля реакционной смеси, внесенная в 10%-ную соляную кислоту, растворяется в ней без остатка.

2,4-Динитрофенол 14]

он он

/У\ HNO„H,SO. ,

v у

NO.

Реактивы:

Фенол (синтез дан на с. 224-225) |." <0.05 гмол>

Азотная кислота 53%-нал мл

Серная кислота 67%-ная f "J

Едкий натр 20%-ный раствор s,o мл

Уксусная кислота ледяная ^ мл

Активированный уголь u's г

Этиловый спирт

Работу проводят в вытяжном шкафу.

В стакан емкостью 100 мл помещают смесь 20 мл 67%-нов серной кислоты с 13,5 мл 53%-ной азотной кислоты. Смесь охлаждают ледяной водой и к ней в течение 20 мин при хорошем перемешивании приливают по каплям раствор 4,7 г фенола в 1,5 мл воды так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 30° С. Стакан с реакционной смесью помещают в водяную баню, нагретую до 90—100° С; вскоре начинается экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением окислов азота. При этом происходит сильное вспенивание, которое может вызвать потери вещества. Чтобы его предотвратить, массу энергично размешивают стеклянной палочкой. Приблизительно через 10 мин скорость реакции снижается. Нагревание на водяной бане продолжают еще 0,5 ч. Выделяющееся темно-красное масло после охлаждения отделяют и Промывают водой. Получают 6,7 г ди-нитрофенола.

Для очистки 2,4-динитрофенол растворяют в 40 мл воды, добавляют 5,6 мл 20%-ного раствора едкого натра и, размешивая, нагревают при 70—80° С в течение 1 ч с 1,5 г животного угля. Жидкость в горячем виде фильтруют через складчатый фильтр, подкисляют 2 мл ледяной уксусной кислоты, разбавленной равным объемом воды, и оставляют для кристаллизации. Полученный осадок растворяют в горячем спирте и кипятят с обратным холодильником с 0,5 г активированного угля. Раствор отфильтровывают и после упаривания получают бледно-желтые кристаллы динитро-фенола, имеющие форму листочков. Маточный раствор отфильтровывают, кристаллы промывают небольшим количеством спирта. Выход 2,4-динитрофенола 6 г (65% теоретического); т. пл. 112° С.

3.3. НИТРОЗИРОВАНИЕ

Реакция нитрозирования состоит в замещении водородного «тома в ароматическом ядре на нитрозогруппу —N=0:

CeH5X + HNOa —SI* 0N-CeH4-X-|-Ha0, Х=ОН, NRa.

Азотистую кислоту для этой реакции готовят взаимодействием нитрита натрия с серной или соляной кислотой в присутствии нитрозируемого соединения.

Электрофильным агентом в реакции нитрозирования ароматических соединений является нитрозоний катион гГО, образующийся из азотистой кислоты в кислой среде:

H0-N=0 + H* HaO-N=0 ^ H20 + N=0. Катион нитрозония является слабым электрофильным агентом, поэтому он способен взаимодействовать только с соединениями, имеющими в ароматическом ядре активирующие заместители. Так, ароматические углеводороды не подвергаются непосредственному нитрозированию; лишь фенолы и третичные жирноаро-матические амины легко нитрозируются азотистой кислотой. Нитрозогруппа обычно вступает в пара-положение по отношению к гидроксилу или аминогруппе. Так, например, из КД-диметил-анилина при нитрозировании в мягких температурных условиях гладко и быстро образуется га-нитрозо-К,К-диметиланилин. На практике, при взаимодействии амина с азотистокислым натрием и соляной кислотой получается желтая соль, имеющая, по-видимому, хиноидное строение. Обработка соли раствором соды приводит к образованию свободного основания в виде зеленых листочков:

N(CHs)a I N(CHs)a"| N(CH3)a

NaNOs, HC1

ciNOH

N=0

N(CaH5)2 N(CaH6)a

BONO <У\

Y

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компания Ренессанс: лестницы - всегда надежно, оперативно и качественно!
вентилятор 80-50/35.2d номер
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
регулятор ступенчатый 2,2 квт danfoss

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)